
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
805 ГРЕИУЧ1Я сл ои 806 Л. Н. Шпшковъ (1861) показалъ, что превращеoie Г. солей въ соодинешя, содержащая нитрогруппы п шанъ, можетъ последовательно привести къ получешю: тринитроацетоннтрила C(N0 ) CN, не заключающаго въ себе водорода и потому не способная давать соли, двуннтроацетонптрнла CII(N0 ) CN — вещества кпслаго и др., но что это достигается только, переходя чрезъ фульминуровую кислоту C H N O , конституция которой собственно не известиа,т.-е. все подобныя преврашешл являются результатомъ несколыснхъ последовательныхъ рсакщй и потому не доказывают^ еще, что сама гре мучая кислота есть одионптроацетонитрнлъ. По мнен1ю Шишкова, гремучая кислота ость соодпнон!о двухъ частицъ синильной кислоты 2HCN съ двунитроэтплеиомъ С«Н.,(КО,) , и Г. соли вообще выражаются формулой C M (NO ) 2MCN. Что она, во всякомъ случае, но есть нитроацотопитрилъ— это въ пастоящое время по подлежптъ никакому сомненпо, пбо последшй былъ полученъ въ свобод номъ состолнш действ1емъ серной кислоты на фуль минуровую кислоту п съ гремучей кислотою ока зался но имеющимъ ннчого общаго, кроме элемен тарна го состава (ШтеЙноръ—1883 г.). Г. соли въ большинстве пхъ превращешй даютъ соединешл, заключаюшлл въ своемъ составе по одному атому углерода. Прп действш серннстаго водорода гре мучая ртуть даетъ родаиовую кислоту CNHS: HgC N 0 + 3H S = HgS + 2Н 0 + 2CNHS. Осо бенно примечательно действ1о дымящейся соляной кислоты НС1: Г. соли при этомъ почти нацело раэлагаютсп на муравьиную кислоту НСОНО и гпдроксиламннъ NH (HO), образующей съ НС1 хлористоводородную соль (Карстаньеиъ, Штейнеръ, Дэйверсъ и др., отъ 1883 до 1887 г.): HgC N 0 + 4НС1 + 4 Н 0 = HgCl + 2НС0Н0 + + 2NH (H0)HC1. Подобнымъ образомъ реагпруютъ и мнопя друпя кислоты, наир., ioAii сто водородная HJ, родановая HONS и т. п. Но эти пронращошя не объяснимы пи формулой Кскуле, ни формулой Шишкова, почему оии послужили основашемъ длл разсматривашя конститущи гремучей кислоты еще съ но выхъ точекъ зрешя. Если отбросить различ1я въ нсходныхъ точкахъ, то высказанные въ этомъ от ношеши взгляды отдёльныхъ авторовъ могутъ быть сведены окончательно къ тому, что гремучая кис лота' есть продуктъ окислешя (съ потерей двухъ 2 3 2 2 3 3 3 a э 2 2 a 2 2 a a 3 2 a a a 2 2 2 2 HCN(HO) | , HCN(HO) НСО происходящая озаимодейстшемъ шоксаля I НСО альдегидная вощества), съ одной стороны, п гидроксиламипа, съ другой: НСО HCN(HO) | +2NH (H0)= I +2Н.0. НСО HCN(HO) Въ самомъ д л , прп окпслешп спирта азотной ее кислотою пропсхождсше этого соединены пред ставляется более естественнымъ, чемъ нитроацотонитрнла или соединешл доунптроэтнлона съ синиль ной кислотою, такъ какъ ппоксаль такимъ именно образомъ и получается, а раскислошо азотной кис лоты въ кнелыхъ жпдкостлхъ чаще всего идетъ только до гидроксиламипа, образоиаше жо оксимоиъ совершается съ такою легкостью, что служить однимъ изъ наиболее характорныхъ свойствъ альдсгндныхъ веществъ. При дальнейшемъ окнелоши атомовъ водорода) такъ назыв. ппокснма a шоксима, черезъ потерю 2 атомовъ водорода въ виде воды, и получается гремучая кислота: HCN(HO) Л ™ + 0 = HO + C H N 0 . HCN(HO) Что касается того, каше именно атомы водорода подвергаются окнелсшю, то въ этомъ отношенш изеледователи расходятся между собою. Точное знаше конститущи гремучей кислоты позволило бы наиболее целесообразно обставлять реакцию ихъ получешя; но все, что можно заключить въ этомъ отношены па основанш сказанная, пока сводится толысо къ необходимости сильная окислительная действш азотной кислоты на алкоголь; нетъ окислеHi я—не образуется и гремучекнелыхъ соединетй. Взрывчатыя свойства гремучекнелыхъ солей оОусл о вливаются, съ одной стороны, поглощошомъ тепла прп ихъ образовании изъ элементовъ, съ дру гой— присутств!емъ окисленная азота. Взрывчатое разложеше происходить какъ при нагревашп и действш электрической искры, такъ прп ударе п трети, а также прп соприкосновений съ некото рыми сильными химическими реагентами, напр., съ крепкими серной и азотной кислотами. Если гре мучее серебро бросить осторожно въ сосудъ, на полненный хлоромъ, то опо взрывается ранее, чемъ соприкоснется со дномъ, п сосудъ при этомъ не разбивается. Температура воспламенешя громучей ртути, по определению разлпчныхъ нэследоватслей, лежитъ при 149°, 186° п 200°. Въ сухомъ состояши она отъ умеренная удара и трешя всегда взры вается между железными поверхностями, менее легко—меяеду мраморными пластинками, весьма трудно—между жолеэомъ и евпнцомъ, совсемъ не взрывается между деревянными поверхностями; во во влажиомъ состолнш ее можно считать достаточно безопасною, такъ какъ уже при содержаши 5% влажности происходить взрывъ только частя» под вергшейся непосредственному удару, бозъ передачи его соседнимъ частлмъ, а при HOW плажностн не бываетъ даже и местная взрыва. Серебряная соль по отношешю къ удару и трошю чувствительнее ртутной, ибо можетъ взрываться и во влажномъ состолнш, напр., при растпрашн стеклянной) палоч кою подъ водою. Превращение въ газы при воспла менены бываетъ почти мгновенное. Если поджечь па открытомъ воздухе небольшое количество по рошкообразной сухой гремучей ртути, то происхо дить вспышка со слаб ымъ звукомъ, но достаточно завернуть ее въ бумагу, чтобы звукъ прн взрыве сделался сильнымъ и резкимъ. Иначе держится при ноджигашп сильно спрессованная грому чал ртуть въ открытой съ одного конца латунной трубке: происходить постепенное превращено въ газы съ образованисмъ пламени, и, чтобы взорвать ее въ этомъ состолнш, нужно произвести ударъ помощью твердая тела или посредствомъ быстро образующихся газовъ. Приненеше громучей ртути въ ирактшее длл приготовлений запаловъ основано на томъ, что опа прп сравнительной безопасности обращение во-первыхъ, сиособпа легко взрываться отъ умереинаго удара, что даетъ весьма простое н въ то же время верное средство длл сообщены огня взрывчатымъ эарлдамъ, во-вторыхъ, разви ваетъ мгновенно прп взрыве т а т я громадный давле ния, что является въ настоящее времл почти едипственнымъ воществомъ, прнгоднымъ длл возбуждо шя такъ назыв. детоиацш. Въ последнемъ отношошн наследования Вертело и Вьейлл (1880) дали следую щее результаты. Гремучая ртуть образована изъ Hg (жид.), N (газ.), О (газ.) и С (алмаза) съ поглощешемъ тепла—62,9 Кал., п 1 кгр. ея даетъ a 2 3 a 2 a а а 26*