* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПРОЦЕССЫ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕ ЯДЕРНЫЕ РЕАКЦИИ 221 Опыты с газообразным бромистым этилом, проведенные Дево и Либби, показали, что в среднем удается отделить 5 5 % Вг (18 мин.) от органических •соединений путем извлечения водо'4; при пропускании газов через водные рас­ творы, содержащие ионы В г и HSO^j", удается отделить примерно 80%. Эги результаты не зависят от давления бромистого этила, а также от присутствия «нертных газов, В одном из опытов жидкий бромистый этил в количестве 1 мл выдержи­ вался 2 часа при 0°С и затем извлекался водой; при этих условиях в водном слое был обнаружен активный дочерний изотоп в количестве 43%. К бромистому этилу добавлялись 1 — 2 капли Вг , после чего жидкость немедленно взбал­ тывалась с раствором сульфита. Этот второй экстракт содержал 2 4 % всего активного продукта. Количество Вг (18 мин.), которое могло вновь образо­ ваться в течение промежутка времени между первой и второй экстракциями, не превышало 9%. Следовательно, та часть активного брома, которая не извле­ кается из бромистого этила водой, однако может быть извлечена после обработки при помощи Вг и S O " , составляет по крайней мере 15%. Для объяснения результатов этих опытов Дево и Либби полагают, что В г <18 мин.) может существовать в форме Вг^, НВг, Вг, остатков молекул, напри­ мер СНдВг, а также ионов. Остатки молекул, повидимому, должны быть лучше растворимы в органических растворителях, чем в растворах неорганических веществ. Бромистый водород должен легко растворяться в воде, а молекулы Вг при низкой концентрации должны гидролизоваться с образованием В Г и НВгО, которые хорошо растворимы в воде. Вероятность очень длительного существования свободных ионов является весьма малой, что было показано путем введения активного бромистого этила в камеру с электродами, разность потенциалов между которыми составляла 103 в. Было установлено, что через 4 часа как положительный, так и отрицательный электрод имеют одинаковую активность. В условиях этих опытов ионы должны разряжаться на электродах примерно за Ю сек.; следовательно, либо ионысодержащие Вг (18 мин.), должны рекомбинировать в течение более короткого промежутка времени, либо в этих условиях должны возникать примерно одина­ ковые количества положительных и отрицательных ионов. Таким образом, исключив все остальные возможности, Дево и Либби пола­ гают, что активный продукт, который не экстрагируется водой или серной кисло­ той, однако извлекается при помощи Вг и SO~~, представляет собой атомы брома. Если этот вывод правилен, атомы брома должны обладать следующими свойствами: 1) они должны быть плохо растворимы в воде и в концентрирован­ ной серной кислоте; 2) они не должны легко реагировать с такими соединениями, как бромистый этил; 3) они должны либо легко обмениваться с Вг , либо легко восстанавливаться сульфит-ионами. 80 2 80 2 80 а - 4 80 а а Возможно, что описанный выше эффект неполного извлечения активного брома обусловлен преимущественно небольшим количеством неактивного Вг , а не атомами брома. Для того чтобы гидролиз Вг протекал нацело, концентра­ ция Вг должна быть очень мала ( < Ю М в нейтральном растворе и Ю М в кислом растворе). Следовательно, присутствие небольшого количества не­ активного Вг может привести к неполному извлечению активного продукта водой. 2 9 - 4 - 9 2 9 Больман и Виллард JB30| сравнили реакционноспособность активного брома, который образуется по реакции (я, f ) , и брома, возбужденного в результате изомерного перехода. Активный бром, образующийся в результате процесса (л, f ) , вступает в реакцию с жидким тетрахлорэтиленом а количестве 37%, тогда как в случае брома, возбужденного при изомерном переходе, в эту реакцию вступает 3 5 % активного брома. В случае газовой фазы такие реакции возни­ кают не в результате изомерных переходов, а в результате процесса (и, у). Это различие между вероятностями реакций в жидкой и газовой фазах, повидимому.