
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
052 Глава 25 Реакции с кислородом Во многих работах сообщается, что селей горит на воздухе синим пламенем. Его пламя синее, но он с трудом загорается и сгорает медленно. Степень окисления селена равна —2 в селенидах, + 4 в селенитах и + 6 в селснатах [27]. Значения окислительно-восстановительных потен циалов приведены Латимером [22). Как сообщает Лундель [23], валентности селена в соединениях, имею щих значение при аналитических работах, равны 2, 4 и 6. Двуокись селена — белое твердое кристаллическое вещество, образую щееся в форме четырехгранных игл, плавится при 340 в запаянной ампуле и возгоняется при 315°. Она гигроскопична и очень хорошо растворяется в воде с образованием селенистой кислоты HzSeOaСеленистая кислота напоминает сернистую кислоту H 2 S O 3 по методу получения, природе, типам образующихся солей и общему поведению по отношению к окислителям и восстановителям. Восстановители, включая двуокись серы S0 , осаждают элементарный селен. Селениты образуются прн нейтрализации селенистой кислоты гидроокисями или карбонатами. Селениты ядовиты. Селенистая кислота является слабой. Согласно неопубликованной работе исследовательских лабораторий «Амернкэн смелтинг энд рифайнинг компани», количественно селенистую кислоту можно определять титрова нием стандартным раствором едкого кали в присутствии маннита. Трехокись селена Se0 — аморфное, относительно неустойчивое, твер дое вещество бледно-желтого цвета, которое разлагается на двуокись селена и кислород. Попытки получить трехокись селепа с помощью методов, применяемых для получения трехокиси серы, оказались неудачными. Трехокись была получена при действии сухого озона на раствор селена в селенилхлориде SeOCl Селеновая кислота HzSe0 образуется прн окислении селенистой кисло ты такими реагентами, как перманганат калия, хлор или бром. Эта кислота по силе почти равна серной кислоте, ее соли подобны сульфатам; концентри рованная селеновая кислота, подобно серной кислоте, обугливает многие органические соединения. Селеновая кислота частично восстанавливается при комнатной температуре такими восстановителями, как сероводород, двуокись серы, сера и селен. Для полного восстановления селеновой кисло ты следует применять более сильные восстановители. е 2 3 2 4 Реакции с водородом Водород непосредственно реагирует с селеном при температурах ниже 250°; с максимальным выходом реакция протекает при 575 . Выше этой температуры реакция становится обратимой. Образующийся селенистый водород H Se представляет собой бесцветный газ, легко воспламеняющийся, но относительно устойчивый в сухом кислороде. Селенистый водород обла дает неприятным запахом и чрезвычайно ядовит [5]. Селенистый водород образуется также при действии разбавленных кислот на селениды металлов, например Na^e, FeSe или AlsSeg. Подробная методика получения селенистого водорода из селенида алюминия приведена в сборнике «Неорганические синтезы» [17, стр. 179]. При получении селенида алюминия или любого другого селенида необхо димо принимать соответствующие меры предосторожности. е 2