* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

787 ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИН 788 ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИН, х л о р г и д р и н э т и л е н г л и к о л я , /S-хлорэтиловый спирт, •CiCH С Н О Н — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь со с л а ­ б ы м х а р а к т е р н ы м з а п а х о м ; у д . в . D = 1,2130, D? = 1,1988; t° . 128,8°; Р . - G 9 , 0 ° ; t° в с п ы ш к и 54°; показатель преломления n °=1,4421. С водой смешивается в любых отношениях; растворяет­ с я в спирте, бензоле й многих маслах. Водный р а с т в о р , с о д е р ж а щ и й 42,5% Э . , имеет п о с т о я н ­ н у ю t° 97,8°. П а р ы Э. д о в о л ь н о я д о в и т ы . Р е а к ­ ц и и Э. о б у с л о в л е н ы г л . о б р . п о д в и ж н о с т ь ю атома х л о р а в его м о л е к у л е . Водою д а ж е п р и к и п я ч е н и и Э. г и д р о л и з у е т с я о ч е н ь м е д л е н н о ; п р и н а г р е в а н и и с р а з б а в л е н н ы м и щ е л о ч а м и он омыляется в этиленгликоль; концентрирован­ ные едкие щелочи переводят его в окись эти­ л е н а по ур-ию СН С1 сн 2 2 5 KWl пл D lxUn v. 9 (47), p. 477; S v a n n S . , S n o w R . a. K e y e s D . , «Ind. a. E n g . Chem.», Wsh., 1930, v. 22, p. 1048; Ail. П. 323748/1928. В. Янновсний. 1 + NaOH = N a C l + H 0 + | >0 СН ОН сн / 2 2 2 а 2 ч С аммиаком Э. дает этаноламин N H - C H • С Н Ю Н ; с триметиламином он образует х о л и н (при нагревании в спиртовом растворе). Действием K C N хлор обменивается на CNг р у п п у и о б р а з у е т с я н и т р и л /3-молочной к - т ы . При действии к-т этерифицируется спиртовый гадроксил Э. и п о л у ч а ю т с я с л о ж н ы е э ф и р ы . П о л у ч е н и е . Д л я п о л у ч е н и я Э. м о ж н о исходить и з этиленгликоля CjH (OH) , насы­ щ а я е г о г а з о о б р а з н ы м НС1 п р и i° 150° и л и д е й ­ с т в у я н а н е г о х л о р и с т о й с е р о й SiClj и л и ч е т ы р е х х л о р и с т ь ш кремнием SiCl ; можно т а к ж е дейст­ вовать HCl-газом при охлаждении на окись этилена, растворенную напр. в хлороформе^ Эти р е а к ц и и п р и м е н я ю т с я в л а б о р а т о р н о й п р а к ­ т и к е ; последняя из них может иметь и технич. значение. Получение Э. в технике (из этилена) основывается на реакции Кариуса: 2 2 4 3 4 С Н : С Н + С10Н = СН С1»СН ОН; 2 2 2 2 х л о р н о в а т и с т а я к - т а С 1 0 Н м . б. п о л у ч е н а л и б о гидролизом х л о р а либо действием к-т (напр. COi) на гипохлориты к а л ь ц и я или натрия. I . Г е р м , метод п р о и з в о д с т в а Э.- п р и м е н я в ш и й ­ с я B A b F , заключается в следующем. В освин­ цованный реактор с мешалкой и внутренним о х л а ж д е н и е м з а г р у ж а е т с я ~ 2JV с у с п е н з и я х л о р ­ ной и з в е с т и в в о д е ; в н е е п р и t° - 5 ° п р о п у с к а ­ ю т п о о ч е р е д н о н е б о л ь ш и е к о л и ч е с т в а CO и этилена; под конец оба газа вводят одновремен­ н о , р е г у л и р у я п р и т о к и х т . о . , чтобы все в р е м я и м е л с я н е к - р ы й и з б ы т о к COj. О с е в ш и й С а С 0 отделяют на фильтр-прессе и получают раст­ в о р с с о д е р ж а н и е м 8—10% Э . ; д а л е е Э. о т г о ­ няют с паром, получая 18—20%-ный раствор; в ы х о д (по э т и л е н у ) р а в е н 70-^-80%. П о з д н е й ­ ш е е у с о в е р ш е н с т в о в а н и е этого м е т о д а (по Ф и р ­ н у ) состоит в т о м , что э т и л е н в в о д и т с я в ж и д ­ кость сквозь пористую глиняную диафрагму ( п о д д а в л е н и е м ) : б л а г о д а р я этому у в е л и ч и в а е т ­ ся поверхность соприкосновения между газом и жидкостью и удается сразу получать раствор Э. 1 8 — 2 0 % - н о й к о н ц е н т р а ц и и . П . Д р у г о й метод и с х о д и т и з г и п о х л о р и т а натрия. Свежеприготовленный 5—7%-ный ра­ с т в о р NaOCl н а с ы щ а ю т х л о р о м п р и t° ~ 0 ° , п р и ­ чем о б р а з у е т с я с в о б о д н а я С Ю Н п о у р - и ю : N a O C l + С 1 + Н 0 = 2НОС14-NaCl. Полученный раствор переводят в охлаждаемый абсорбер и п р о п у с к а ю т ч е р е з него т о к э т и л е н а : С . Н и С Ю Н быстро взаимодействуют, образуя Э.; продукт реакции, содержащий еще нек-рое количество s 3 2 ; 4 N a O C l , н а п р а в л я е т с я в о в т о р о й а б с о р б е р , где о н повторно насыщается хлором (для разложения NaOCl) и о с т а т о ч н ы м э т и л е н о м и з п е р в о г о а б ­ сорбера. Ж и д к о с т ь , полученную из второго аб­ сорбера, обрабатывают бисульфитом ( д л я вос­ становления ионов С Ю & и С Ю ) , нейтрализуют мелом, фильтруют и получают 15—20%-ный раствор Э. I I I . П о м е т о д у Г о м б е р г а (1919 г.) г а з о о б ­ разный хлор и этилен одновременно пропуска­ ют в в о д у п р и т е м п е р а т у р е ~ и° и э н е р г и ч н о м п е р е м е ш и в а н и и . Синтез о с н о в а н н а г и д р о л и з е хлора с образованием С Ю Н и присоединении п о с л е д н е й i u s t a t u uascendi к э т и л е н у ; побоч­ ным продуктом я в л я е т с я хлористый этилен, образующийся благодаря реакции C H -f-Cl = = CjH Cl . Необходимо избегать избытка хло­ р а и п о д д е р ж и в а т ь t° с р е д ы не в ы ш е 8 ° . К о н ­ ц е н т р а ц и ю п о л у ч а е м о г о р а с т в о р а Э. н а п р а к ­ т и к е у д а е т с я д о в о д и т ь д о 7—8% ( д а л ь ш е об­ р а з у е т с я с л и ш к о м м н о г о QjIl Ci.j); в ы х о д Э . — д о 9 2 % т е о р е т и ч е с к о г о . П о л у ч е н н ы й р а с т в о р Э. нейтрализуют и ректифицируют, доводя кре­ пость его д о ~ 4 0 % . Р е а к ц и я Гомберга проте­ к а е т с б о л ь ш е й с к о р о с т ь ю в п р и с у т с т в и и не­ к о т о р ы х к а т а л и з а т о р о в (CuCl , F e C i ) . Д л я п о ­ л у ч е н и я б е з в о д н о г о Э. м о ж е т быть п р и м е н е ­ но э к с т р а г и р о в а н и е е г о р а с т в о р и т е л я м и ( э ф и р , б е н з о л , СС1 ,С^Н С1 ) и з р а с т в о р а , п р е д в а р и ­ т е л ь н о н а с ы щ е н н о г о NaCl и л и Na^SO^ м о ж ­ но т а к ж е п е р е в о д и т ь Э . д е й с т в и е м щ е л о ч и в о к и с ь э т и л е н а , а п о с л е д н ю ю — о б р а б о т к о й НС1 о б р а т н о в Э . В СССР р а з р а б о т а н а о р и г и н а л ь ­ ная аппаратура д л я получения этиленхлоргид р и н а ; п р о и з в о д с т в о его н а х о д и т с я в с т а д и и полузаводских испытаний. П р и м е н е н и е . Э. я в л я е т с я промежуточ­ ным продуктом д л я промышленного синтеза этиленгликоля (см.) и о к и с и э т и л е н а (о п р и м е ­ н е н и и с м . Этилен). Значительные количества Э. расходуются в производстве синтетич. ин­ д и г о (способ B A b F ) . К р о м е того Э . с л у ж и т м а ­ териалом д л я получения р я д а ценных раство­ рителей (гликолевые эфиры) и нек-рых фармацевтич. препаратов (гликольмонобензоат, но­ в о к а и н ) ; и з Э . и г а л о и д - м а г н и й - о р г а н и ч . сое-д и н е н и й с п о м о щ ь ю р е а к ц и и Г р и н ь я р а м . б. синтезированы разнообразные первичные спир­ т ы . В в о е н н о - х и м и ч . деле. Э. имеет б о л ь ш о е зна­ чение к а к промежуточный продукт д л я полу­ ч е н и я иприта (см.) п о способу М е й е р а . Сам Э. применяется в лаковом производстве к а к рас­ т в о р и т е л ь д л я а ц е т и л ц е л л ю л о з ы , смол и д л я о с н о в н ы х и к и с л о т н ы х к р а с и т е л е й . П а р ы Э. о б л а д а ю т свойством с т и м у л и р о в а т ь в е г е т а ц и ю р а с т е н и й ( о к у р е н н ы е Э. побеги р а с п у с к а ю т с я р а н ь ш е н е о к у р е н н ы х ) что м о ж е т и м е т ь н р а к т и ч . з н а ч е н и е ; в н а с т о я щ е е в р е м я у ж е в е д у т с я опы­ ты п о п р и м е н е н и ю Э. д л я у с к о р е н и я в ы з р е в а ­ ния картофеля и других культур. 3 2 4 2 4 2 4 2 8 4 4 2 : Лит.: Г. П. 254858, 267205, 393566; Ф. П. 493541, 503975, 535210, 585104, 611434; А а . I I . 235044, 265259; A M . I I . 1446874, 1456916, 1456959, 1465595, 1496675, 1498781, 1498782,1594608; Ш и л о в Е . , «ЖХ.П», 1928, т. 5, стр. 1273; 3 а п а д и н с к и и М., там же, стр. 1426; е г о ж е , «Ж», 1928, т. 60, стр. 695; Л и б е р м а н Г., Химия и технология О. В . , 3 изд., Л . , 1932; C a r i u s L . , «Аип. d. Chemie*, L p z . , 1862, В . 124, p. 257, u. 1863, В. 126, p. 197; G о m b e г g M., «Am. Soc.», 1919, v. 41, p. 1414; B e r r y A., «J. Ch. I.», 1919, v. 38, p. 145 (T); B r o o k s В . , «Спет. a. Met. Engineering*, N . Y . , 1920, v. 22, p. 629; M о u r e u Cn. et B r o w n , «Bull. de la Societe chimique de France», P., 1920, serie 4, t. 27, p. 901; С u r m e G. a. Y o u n g C , «Chem. a. Met. Engineering*, N. Y . , 1921, v. 25, p. 1091 a. 1999; U 1 r i с h A . , «Metallbdrse», В . , 1929, Jg. 19, p. 901, 957, 1013 (обзор патентов); Bozza G . e M a m о 1 i L . , «Giornale di Chimica industriale ed applicata», 1930, v. 12, p. 283; В о z z a G. e -