* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

475 ФОСФАТЫ ФОСФИДЫ 475 N . Y . — L . , [I960]; D e u e l H . J . , The lipids, v. i . N . Y . - L . , 1951; M a r i n e t t i G . V . , J . L i p i d . Res., 1962, 3, 1. В. Б. Спиричев. Таблица 1. Физические свойства фосфидов непереходных металлов 1 Фосфид Кристаллич. структура 6 о В Ф О С Ф А Т Ы — см. Фосфорные кислоты и фосфаты. Ф О С Ф А Т Ы К О Р М ОВЫЙ — фосфаты к а л ь ц и я , п р и ­ меняемые д л я п о д к о р м к и ж и в о т н ы х п р и недостатке фосфора и к а л ь ц и я в к о р м о в о м р а ц и о н е (0,3—0,7% от веса последнего). С о д е р ж а н и е фтора в Ф . к. не д о л ж н о п р е в ы ш а т ь 0,2 % , не д о п у с к а е т с я н а л и ч и е м ы ш ь я к а и с в и н ц а (следы). В к а ч е с т в е Ф . к. п р и м е ­ н я ю т : обесфторенный фосфат, к о р м о в о й п р е ц и п и т а т ( д и к а л ь ц и й ф о с ф а т ) , т р и к а л ь ц и й ф о с ф а т (из суперфос­ фата) и к о с т я н у ю м у к у . О б е с ф т о р е н н ы й ф о с ф а т получают обработкой природного фосфата, к к - р о м у д о б а в л я ю т 2—3% к р е м н е з е м а и л и фосфор­ ной к-ты, п а р а м и воды п р и 1400—1500°. П р и этом происходит р а з р у ш е н и е к р и с т а л л и ч . р е ш е т к и фосфата и у д а л е н и е фтора. Обесфторенный фосфат, п о л у ч е н ­ н ы й из а п а т и т о в о г о к о н ц е н т р а т а , с о д е р ж и т ок. 38% Р г 0 , р а с т в о р и м о й в 0 , 4 % - н о й с о л я н о й к-те. К о рм о в о й п р е ц и п и т а т получают нейтрализа­ цией термич. фосфорной к-ты и з м е л ь ч е н н ы м извест­ н я к о м и л и мелом; с о д е р ж и т ок. 45% Р 0 . Три­ к а л ь ц и й ф о с ф а т п о л у ч а ю т п р о к а л и в а н и е м су­ перфосфата с ц е л ь ю у д а л е н и я фтора и ч а с т и серной к - т ы ; с о д е р ж и т о к . 34% Р 0 , р а с т в о р и м о й в 0 , 4 % - н о й с о л я н о й к-те. К о с т я н у ю м у к у получают из­ мельчением обезжир знной и обесклеенной к о с т и ; со­ д е р ж и т о к . 30% Р 0 . 5 2 5 2 5 2 5 ОW А S3 _, я * ч 5 о Й ч Н а | к, ^ §? < 1. Li.P Na P» 8 Гексаг. — Гексаг. 1,43 2,0 7,147 4,202 2,055 1.88 5,54 5,6 . „ Cu P 3 CuP Ве Р Mg P Zn P Cd P a а e s a 2 2 2 2 — Кубич. о. д . * Кубич. о. ц. Тетраг. Тетраг. 650 (с разл.) 1050 (с разл.) — — — — — 32,0 * 28,6 — 128 55,03 27,4 ; О. ц. — объемноцентрированная. м е т а л л о в V г р . ( V P , N b P , Т а Р ) не растворяются в р а з б . м и н е р а л ь н ы х к - т а х , а в к о н ц . азотной к-те и ц а р с к о й в о д к е р а с т в о р я ю т с я н е п о л н о с т ь ю даже при д л и т е л ь н о м к и п я ч е н и и . В ы с о к о й х и м и ч . стойкостью о б л а д а ю т т а к ж е Ф. х р о м а , ж е л е з а и м а р г а н ц а . Все Ф. п е р е х о д н ы х м е т а л л о в п о л н о с т ь ю р а з р у ш а ю т с я при с п л а в л е н и и с N a 0 и N a O H . Н е к - р ы е ф и з и ч . свойства Ф . п е р е х о д н ы х м е т а л л о в п р и в е д е н ы в табл. 2. 2 2 Лит.: Вольфкович С. И., И о н а с с А. А., Р е¬ м е н Р. Е . , Производство кормовых фосфатов, Ж . Всес. хим. с-ва, 1962, 7, N5 5, 524; В о л ь ф к о в и ч С. И. [и д р . ] , Гидротермическая переработка фосфатов на удобрения и кор­ мовые средства, М.— Л . , 1964. А. И. Шерешевский. Таблица 2. Физические свойства фосфидов переходных металлов 1 о tt _ Я -в S 8 * V Sogo аз^< Ell 8 а S Ф О С Ф И Д Ы — соединения фосфора с м е т а л л а м и , а т а к ж е с н е м е т а л л а м и более э л е к т р о п о л о ж и т е л ь н ы м и , чем фосфор ( В , Si, As и т. п . ) . Ф . п о л у ч а ю т с я м н о г и м и методами, из к - р ы х в а ж н е й ш и м и я в л я ю т с я : 1) синтез из компонентов ( М е + Р - * МеР) при 600—1200°; 2) взаимодействие ф о с ф о р с о д е р ж а щ и х р е а г е н т о в с о к и с л а м и ( М е О + Р Н - * М е Р + Н 0 > ; 3) действие фосфина н а м е т а л л ы и л и н е м е т а л л ы ( М е + Р Н - * М е Р + Н ) ; 4) осаждение из г а з о в о й ф а з ы ( M e X + P H g — * М е Р + Н Х , где X — галоген), Ф. щ е л о ч н ы х металлов обычно имеют состав М е Р и М е Р ; они б у р н о р е а г и р у ю т с водой и м и н е р а л ь ­ ными к - т а м и с выделением фосфина ( р а з л а г а ю т с я у ж е во в д а ж н о м в о з д у х е ) . Состав Ф. м е т а л л о в под­ г р у п п ы меди — М е Р и М е Р ; эти Ф . т е р м и ч е с к и неустойчивы. В х и м и ч . отношении н и з ш и е по содер­ ж а н и ю фосфора Ф . устойчивее Ф. щ е л о ч н ы х м е т а л ­ лов ( н а п р . , С и Р н е р а с т в о р я е т с я в H N O д а ж е п р и длительном кипячении). При высоких относительных с о д е р ж а н и я х фосфора эти Ф . имеют п о л у п р о в о д н и ­ ковые свойства ( н а п р . ,CuP , A g P ) . П о л у п р о в о д н и ­ к а м и я в л я ю т с я и Ф. щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в н Ф . м е т а л л о в п о д г р у п п ы ц и н к а , и х состав М е Р . Эти Ф. л е г к о р а з л а г а ю т с я водой и к - т а м и , в токе кислорода л е г к о сгорают; с у х о й водород на н и х не действует, фтор действует у ж е п р и к о м н а т н о й темп-ре, а х л о р , бром и иод — т о л ь к о п р и н а г р е в а н и и . Н е к - р ы е физич. свойства Ф, металлов I и I I г р . периодич. системы приведены в табл. 1. Ф . переходных м е т а л л о в , а т а к ж е Ф. л а н т а н и д о в и а к т и н и д о в по физич. свойствам б л и з к и либо к п о л у ­ п р о в о д н и к а м ( V P , N b P , Т а Р , CrP, М о Р , W P , М п Р ) , либо к м е т а л л а м ( T i P , Z r P , H f P ) . В х и м и ч . о т н о ш е н и и Ф. п е р е х о д н ы х металлов относительно у с т о й ч и в ы , причем и х химич. стойкость п о н и ж а е т с я с у м е н ь ш е ­ н и е м с о д е р ж а н и я в н и х фосфора. Т а к , T i P и д р у г и е монофосфиды м е т а л л о в I V г р . д а ж е н р и д л и т е л ь н о м к и п я ч е н и и не р а с т в о р я ю т с я в к о н ц . НС1, H N 0 , H S 0 , Н С 1 0 , с л а б о п о д в е р ж е н ы действию щело­ чей; растворяются при нагревании в царской водке и н а холоду в смеси H F и H N 0 , Монофосфиды 3 2 3 2 3 2 в 3 2 3 s 2 2 3 2 3 2 4 4 3 Фосфид Кристаллич. структура Плоти., г/см* Т. п л . , °С Т1 Р TIP 3 Тетраг. Гексаг. Кубич. г. ц . * Гексаг. Гексаг. Гексаг. Тетраг. Тетраг. Тетраг. Ромбич. Гексаг. Ромбич. Ромбич. Тетраг. Гексаг. Ромбич. Ромбич. Ромбич. Тетраг. Тетраг. Гексаг. Кубич. г. ц. Кубич. г. ц. Кубич. о. ц . * * Кубич. о. ц. Кубич. о. ц. Кубич. г. ц. 4.04 4,27 5,43 5,57 9,78 5,00 6,54 11,15 6.51 5,49 7,50 12,40 5,34 7,21 6,90 6,24 5.12 7,55 7.64 7,33 5.18 6,96 8,59 9,68 9.83 10,18 . CE-ZrP P-ZrP HfP VP 0-NbP 0-TaP Gr P CrP MoP s WP MnP Fe P 3 Fe P FeP FeP Co P Ni P 2 2 2 3 1580 (разл.) — — — 1320 (равл.) 1730 (разл.) 1660 (разл.) .— 1S0G 1480 (разл.) 1450 (разл.) 1230 (раэлггЬ 1200 (разл.) 1365 — 138fi 1100 (разл.) 1115 1100 — — — 6-3,4 _ — г — — 39,2 38,5 29,0 42,0 46,9 52,4 96,0 44,0 — — — Ni P» Ni P LaP 12 2 ThP ,75 0 Th P UP U P PuP 8 a 4 4 * Г. ц. — гранецентрированная. ** О. ц.— объемноцентрировавиая. Ф . н е м е т а л л о в и т. н а з . п о л у м е т а л л о в представляют собой к о в а л е н т н ы е соединения и я в л я ю т с я либо д и э л е к т р и к а м и , либо п о л у п р о в о д н и к а м и . В I I I груп­ пе п е р и о д и ч , системы х и м и ч . устойчивость умень­ ш а е т с я от B P к А1Р, GaP, I n P (a T I P п р и обычных