* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

449 ФИШЕРА—КИЛИАНИ Ц И А Н Г И Д Р И Н Н Ы Й МЕТОД — ФЛАВИНОВЫЕ КОФЕРМЕНТЫ 450 Лит.: R o b i n s o n В . , The Fischer indole synthesis, Chem. Revs, 1963, 63, jvft 4, 373; С у в о р о в H . H . , М а м а е в В. П., Р о д и о н о в В . М., Синтез производных индола из 1рилгидразонов, в кн.: Реакции и методы исследования орга­ нических соединений, кн. 9, М., 1959, с. 7. М. Н. Преображенская. ФИШЕРА - К И Л И А Н И ЦИАНГИДРИННЫЙ МЕТОД (циангидринный синтез) — о д и н и з методов увеличения ц е п и в м о н о с а х а р и д а х , с о с т о я щ и й в к о н ­ денсации альдозы с ц и а н и с т ы м в о д о р о д о м с п о с л е д у ю ­ щим гидролизом о б р а з о в а в ш и х с я э п и м е р в ы х ц и а н Гидринов до с о о т в е т с т в у ю щ и х э п и м е р н ы х г л и к о н о в ы х к-т, содержащих в ц е п и на о д и н а т о м у г л е р о д а б о л ь ш е , леи исходная а л ь д о з а . О б р а з у ю щ и е с я к - т ы в о с с т а ­ навливаются, обычно в в и д е Л а к т о н о в , до соответствующих а л ь д о з , п р и ч е м и з альдозы п о л у ч а ю т с я д в е э п и м е р н ы е альдозы, в к-рых с о д е р ж и т с я н а 1 а т о м углерода больше, ч е м в и с х о д н о й а л ь дозе. Н а п р . , и з D - м а н н о з ы ( I ) п о л у ­ чаются эпимерные D - м а н н о г е п т о н о в ы е к-ты ( I I ) : сно r Ф Л А В А Н Т Р О Н (флавантрен, кубовый желтый Ж) C 2 H N 0 , м о л . в 408,42— ж е л т ы е и г л ы ( и з н и т р о ­ бензола или хинолина), воз­ гоняется, раствор в конц. H S0 оранжево-желтый. В пром-сти Ф . получают сплавл ением р-аминоантрахинона со S b C l ( о к и с л и т е л ь ) в н и т ­ робензоле п р и 200 , выход —30%. И з 1 - х л о р - 2 - а м и н о а н трахинона по реакции У л ь ­ мана Ф . получается с луч­ шим выходом: S l 2 2 2 2 4 5 9 CN I CN НСОН I носн НСОН НСОН I носн NaCN СаС1, НОСН НОСН I НСОН НСОН носн носн НСОН сн,он н(1он CSHJOH II ! сн,он Образующиеся и з э т и х к и с л о т л а к т о н ы в о с с т а н а в л и ­ ваются а м а л ь г а м о й н а т р и я ( I I I , I V ) в с л а б о к и с л о м р-ре до э п и м е р н ы х г е п т о з ( V , V I ) : сно 1 fiOCH 1 носн 1 Й0СН НСОН 1 НСОН 1 . СН ОН 2 4° • носн с 1 носн с1 н NaHg • нсх>н 1 НСОН 1 СН,0Н (III) 1 <) 1° НСОН 1 НОСН j —-СН НСОН 1 НСОН 1 СН,ОН (IV) NaHg сно 1 НСОН НОСН 1 1 НОСН НСОН 1 НСОН 1 СН ОН 2 П р и восстановлении Ф . в щелочной среде образуется к у б сине-фиолетового цвета, п р е д с т а в л я ю щ и й собой р а с т в о р N a - с о л и д и г и д р о ф л а в а н т р о н а ( I I ) ; это л е й к о соединение окрашивает хлопок в желтый цвет и я в ­ ляется ценным красителем, т. к. не ослабляет проч­ ности волокна и обладает высокой светопрочностью. Лит.: К о г а н И. М., Х и м и я красителей, 3 и з д . , М, 1956, с. 606—11; В е н к а т а р а м а н К . , Химия синтетических красителей, пер. с англ., т. 2, Л . , 1957, с. 1130—136. С. Я . Вуренко. ? ФЛАВИНОВЫЕ КОФЕРМЕНТЫ (флавиннуклеотиды) — п р о и з в о д н ы е рибофлавина-, к Ф . к . относят­ ся ф л а в и н м о н о н у к л е о т и д (ФМН, R = Н см. I) п р е д с т а в л я ю щ и й собой р и б о ф л а в и н - 5 & - ф о с ф а т , и флавинадениндинуклеотид (ФАД, см. I I ) , являю­ щийся динуклеотидом рибофлавина и аденозина. f (V) (VI) СН 2 Соотношение э п и м е р о в , п о л у ч а ю щ и х с я э т и м методом, вависит от п р и р о д ы и с х о д н о г о с а х а р а и у с л о в и й к о н ­ денсации. Ц и а н г и д р и н о в ы м м е т о д о м м о ж н о п о л у ч и т ь все а л ь д о з ы D - и L - р я д а , и с х о д я из D - и L - г л и ц е р и нового а л ь д е г и д а . Метод ш и р о к о и с п о л ь з у е т с я д л я синтеза в ы с ш и х а л ь д о з . В о с н о в е м е т о д а л е ж а т р а б о т ы Г. К и л и а н и (1885—89), п о с в я щ е н н ы е р е а к ц и я м а л ь д е ­ гидов и а л ь д о з с ц и а н и с т о в о д о р о д н о й к - т о й , и и с с л е ­ дования Э . Ф и ш е р а (1889) — р е а к ц и и в о с с т а н о в л е н и я лактонов г л и к о н о в ы х к-т. Лит.: The carbohydrates, ed. "W. Pigman, N . Y . , 1957; P e г с i v a 1 E . G . V . P e г с i v a 1 E . , Structural carbohyd­ rate chemistry, 2 ed., L . , 1962; Advances Carbohydr. Chem , 1945, t, 28; G u t h r i e R . D . , H о n e у m a n J . , A n introduc­ tion to the chemistry of carbohydrates, 2 ed., Oxf., 1964. Л . И. Линевич, t о—Р s носн I I носн I носн I НС 3 сн 2 о NH н с 3 ФИШЕРА — ТРОПША СИНТЕЗ — технический метод п о л у ч е н и я смеси н а с ы щ е н н ы х у г л е в о д о р о д о в , гл. обр. ж и д к и х , из окиси углерода и водорода с целью замены нефтяного бензина (см. Синтетиче­ ское жидкое топливо, Углерода окись). 15 Ф М Н , C H N 0 P , м о л . в . 456,35, т . п л . 195— 215°; [ а ] " = - [ " 4 4 , 5 ° (в в о д е ) , х о р о ш о р а с т в о р и м в воде, нерастворим в эфире, хлороформе и метаноле; образует Na-соль, к р и с т а л л и з у ю щ у ю с я в виде гид­ рата с 2 и л и 3 молекулами воды, и нерастворимую в воде Ва-соль, 1 7 2 1 4 9 к. х. э. т. 5