* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
257 МНОГОЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 258 Ог (пероксогруппа), СНзСОО (ацетогруппа). В нек-рых случаях возможно сочетание координационных сфер центральных ионов различных металлов, напр. в смешанных хромиферриацетатах каждый из двух ато мов Сг ( I I I ) связан с Fe ( I I I ) посредством трех мостиковых ацетатных групп. Координационные числа Fe (111) и Сг ( I I I ) равны шести: он 2 0 сн .с^ 3 о сн Р=с-о 3 1 н 0 2 НО - С г ^ О - С = 0 - - F e - 0 - C = 0 " - C r - O H .1 он 2 *&о сн 3 / & О сн 3 .•* н 2 о с-о сн 3 >о I СН* ч Два шестикоординационных центральных атома мо гут быть соединены между собой посредством одной, двух или трех мостиковых групп. Примером могут служить нек-рые соединения Со ( I I I ) [координацион ное число Со (III) равно 6], содержащие мостиковые группы N H 2 (соединение I , I I I ) или ОН (соединения I I и I I I ) . М. к. с. могут обладать цепочечной структу5+ N H , Н а з в а н и е м , к. с. строится в соответствии с общи ми принципами номенклатуры комплексных соедине ний с той только разницей, что перед названием мостиковой группы ставится буква х. Если для обо значения мостиковой группы служит специальный термин, буква ц. опускается, напр. гидр оке огр у пи а в роли мостиковой наз. оловой группой. Разница между мостиковыми группами и аналогичными г р у п пами, но связанными только с одним центральным атомом (напр., между гидроксо- и оловой группами) заключается в том, что адденды, находящиеся во внутренней сфере только одного центрального иона комплексных соединений, являются координационно ненасыщенными и способны к реакциям присоедине ния, тогда как мостиковые группы значительно более инертны. Д л я многоядерных комплексных соединений харак терны реакции трех типов. 1) Реакции, протекающие без существенного изме нения мол. веса: а) обменные реакции, в результате к-рых изменяется только состав внешней сферы, но не меняются состав и строение внутренней сферы М. к. с , напр.: [(NH ) CoNH Co (NH ) ] C l + 5 A g N 0 —> 3 5 2 3 5 5 3 —[(NH ) 3 3 CoNH Co (NH ) ] (NO ) n-5AgCl 2 3 3 a 5 4+ NH : NH. Co NH. NH. NH. Co NHOH NH. OH Co NH, б) реакции замещения групп, находящихся во внут ренней сфере, анионами: НоО Сг НоО ОН NHNHg NH, Co NH NH NH E NHNH. но ОН 2 I Сг 3 //so, + 4NaHC 0 2 4 — 3 но 2 NH, *Дз OH NHa NH 343 с о, 2 ( + 4 Н 0 + 2H SO< 2 2 рой; примером служит соединение Сг (III) [к, ч. Сг ( I I I ) равно 6], содержащее оловые группы: Н 0 ОН 2 СоО НО. Сг НО ОН но ОН 2 Н 0 2 2+ ОН ОН ОН Сг ОН | ОН Н 0 2 Образование соединений, содержащих циклы, спо собствует реакции замещения. 2) Реакции расщепления, сопровождающиеся умень шением молекулярного веса. Реакции этого типа служат для определения строения внутренней сферы М. к. с. В большинстве случаев они протекают в кис лой среде. но 2 но 2 НоО NHв отдельных случаях цепи могут замыкаться в коль цо, как, напр., в гидроксосоединении Сг ( I I I ) [к. ч. С г ( Ш ) равно 6]. Здесь 4 иона Сг ( I I I ) и 4 мостиковые ОН-группы образуют 8-членный цикл; А — коорди нированная молекула: NH. Со NH< ОН NH. NH, NH. Со NH NH 3 ОН Со NHNH. NH. Cl 4 + 2HCI NHC1 NH. Co NH но 2 HpO CI 3) Реакции полимеризации, сопровождающиеся у в е личением мол. веса. Сюда ж е можно отнести и реак©9 К . Х . Э . т. 3