* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

255 МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ — М Н О Г О Я Д Е Р Н Ы Е СН ОН I 2 КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 256 сн он I но-с-н I н-с-он I но-с-н 2 I н-с-он сн он 2 но-с-н I н-с-он I н-с-он но-с-н I сн он 3 I Н-С-ОН Н-С-ОН t I н-с-он I н-с-он I сн он 2 сн он I но-с-н н-с-ои I но-с-н но-с-н 2 D-ндит (сорбьерит) 2 дульцит (галактит) СН ОИ СН ОН 2 а л лит (аллодульцит) I -с-ои I н-с-он но-с-н но-с-н Н I I н-с-он I он-с-н I н-с-он но-с-н I сн он н-с-он I н-с-он 2 I I н-с-он но-с-н СН ОН L-талит 2 сн он а сн он 3 L-маннит L-cорбит Гекситы широко распространены в природе, присутствуют во многих растениях, плодах и водорослях. Наибольшее зна­ чение и практич. применение имеют D-сорбит, D-маннит и дульцит. Г е п т и т ы СНгОН ( С Н О Н ) С Н О Н теоретически воз­ можны в 16 стереоизомерных формах. Д в а спирта —персеит и волемит — встречаются в природе, остальные — синтези­ руют восстановлением альдогептоз. И з последующих высших многоатомных спиртов известны четыре октита и по одному нониту, дециту и додециту; в природе зти спирты не встре­ чаются. М . с . и и х ангидриты широко применяют в пром-сти о р г а н и ч . с и н т е з а (получение п о л и м е р о в , п о в е р х н о с т ­ н о - а к т и в н ы х веществ, лаков, клеев, пластификаторов и т. д . ) , и х и с п о л ь з у ю т как с т а б и л и з а т о р ы в л а ж н о с т и в п р о и з - в е б у м а г и , целлофана, к р а с о к и д р . М. с. нетоксичны, поэтому и х применяют в пищевых и з д е ­ л и я х , парфюмерии и в фармацевтии. 5 2 СН ОН L-идит 2 Лит.; T h e carbohydrates. Chemistry, biochemistry, physio­ logy, ed. W . Pigman, N . Y . . 1957; Ч e п и г о С. В . [и д р . ] , Хим. наука и пром-сть, 1957, № 4. С. В. Чепиго. МНОГОКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ — физико х и м и ч е с к и е системы, с о д е р ж а щ и е б о л е е т р е х компо­ нентов (т. е. составных частей, количества к-рых могут и з м е н я т ь с я независимо д р у г от д р у г а ) . И з М. с. лучше д р у г и х , х о т я и д а л е к о не п о л н о , изучены системы, с о с т о я щ и е и з 4 компонентов. И з у ч е н и е ж е систем с ч и с л о м компонентов б о л е е 4 лишь н а ч и н а е т с я . Состав четверных систем и з о б р а ж а е т с я по м е т о д у , п р е д л о ­ ж е н н о м у Д ж . Гиббсом в 1878. Этот метод основан на свойстве п р а в и л ь н о г о тетраэдра; сумма д л и н перпен­ д и к у л я р о в , о п у щ е н н ы х на грани тетраэдра и з точки, в з я т о й в н у т р и н е г о , равна высоте т е т р а э д р а . Е с л и в ы р а з и т ь состав системы в п р о ц е н т а х и, приняв вы­ с о т у т е т р а э д р а за 100, восстановить к 3 г р а н я м тетра­ э д р а п е р п е н д и к у л я р ы , о т л о ж и т ь на н и х п р о ц е н т н о е с о д е р ж а н и е компонентов и провести через концы этих п е р п е н д и к у л я р о в плоскости, соответственно п а р а л ­ лельные г р а н я м , то пересечения э т и х трех плоскостей дают точку, в ы р а ж а ю щ у ю состав д а н н о й си­ стемы. Д р у г о й с п о с о б и з о б р а ­ ж е н и я состава четверной си­ стемы, п р е д л о ж е н н ы й Б . Р о з е бомом (1894), состоит в с л е д у ю ­ щем. Д е л я т р е б р о правильного В тетраэдра на 100 частей; от од­ ной из его вершин А (рис. 1) Рис. 1. 2 ? ? » п о трем ребрам состава четве ? н о й с и - откладывают лъ р ^ ^ ^ _ стемы бражающие процентное содер­ ж а н и е компонентов, и через концы этих отрезков п р о в о д я т т р и плоскости B&PML, C&PMN и D&LMN, соответственно параллельные трем его граням; пере­ с е ч е н и е э т и х п л о с к о с т е й дает т о ч к у М, и з о б р а ж а ю И з а е н е о т р е з к и А В А С A D и з 0 щ у ю состав системы. Е с л и в одном и т о м ж е т е т р а э д р е построить обоими с п о с о б а м и точки, и з о б р а ж а ю щ и е состав системы, то эти точки б у д у т совпадать д р у г с д р у г о м . Т о ч к и диаграммы состава, отвечающие о д и ­ н а к о в о й величине свойства, обычно с о е д и н я ю т п о в е р х ­ н о с т я м и . Однако часто п р и построении д и а г р а м м с о ­ с т о я н и я этого и не делают, а ограничиваются п р о в е д е ­ нием в т е т р а э д р е п о в е р х н о с т е й , о т д е л я ю щ и х д р у г от д р у г а т. н. объемы к р и с т а л л и з а ц и и . На рис. 2 изображена диаграмма состояния четверной системы А — В — С — D д л я простейшего случая, когда компоненты в жидком состоянии неограниченно растворимы д р у г в д р у г е и, кроме того, не обра­ зуют ни твердых р-ров, ни химич. соединений. В с е внутреннее простран­ ство тетраэдра разделено шестью поверхностями е Е ЕЕ , е^ЕЕ*, е Е Е Е , e E EE , е,Е,ЕЕ и е Е ЕЕ на четыре т. н. объема кристаллиза­ ции (или пространства кристаллиза­ ции отдельных компонентов); это зна­ чит, что если, например, точка, изоб­ ражающей состав смеси, попадает в пространство м е ж д у поверхностями C Q E E E , е Е Е Е и e , E i E E , то при охлаждении жидкого расплава пер­ вым начинает кристаллизоваться компонент А. Расплавы, точки соста­ ва к-рых попадают на поверхности, разделяющие объемы кристаллиза­ Рис. 2. Простейшая ции, при охлаждении выделяют одно­ диаграмма состояния временно 2 к омп он ент а; р асп л а вы, четверной системы. точки состава к-рых попадают на линии EiE Е Е , Е Е и E E, при охлаждении выделяют одновременно 3 компонента. Наконец если состав расплава изображается точкой Е (т. н. четверная эвтектич. точка, или просто четверная эвтектика), то при отнятии от системы теп­ лоты кристаллизуются одновременно все 4 компонента, причем темп-ра и состав расплава остаются постоянными. Этот расплав наз. четверным эвтектич. расплавом, или четверным эвтектич. раствором (или просто четверной эвтектикой). Расплав произ­ вольного состава застывает так: после кристаллизации 1-го компонента происходит совместная кристаллизация 1-го и 2-го, затем 1-го, 2-го и 3-го и, наконец, 1-го, 2-го, 3-го и 4-го компо­ нентов. Эта последняя т. н. эвтектич., кристаллизация про­ исходит при постоянной, т. н. эвтектич., темп-ре и из жидкости одного и того ж е состава, независимо от состава исходного сплава. Иногда, в частных случаях, некоторые из у к а з а н ­ ных стадий могут выпадать. Если в системе образуются химические соединения, диаграмма состояния ее у с л о ж н я е т ­ ся, при образовании ж е твердых растворов — может и упро­ ститься. 6 3 х 3 3 4 ri s 2 г 2 4 2 3 X 3 3 4 4 % 2 3 t Если в системе возможна реакция обмена (тип А Х + B Y = — A Y + В Х ) или вытеснения (тип А Х + В — А + В Х ) , то такая система наз. в з а и м н о й . Система, образованная двумя солями без общих ионов и водой, является четверной взаимной системой, т. к. в ней имеются пять составных частей (вода, две исходные соли и две, образующиеся в результате реакции обмена) и возможна одна химич. реакция. Д л я изобра­ ж е н и я взаимных солевых систем указанный выше способ н е ­ применим и д л я этой цели служат другие способы, к-рые описаны в работах, перечисленных в указателе литературы. Советскими учеными ( В . Н. Лодочниковым, В . П . Радищевым и д р . ) предложен ряд способов изображения систем с чис­ лом компонентов больше четырех; с этими методами м о ж н о познакомиться по тем ж е источникам. Лит.: А н о с о в В . Я . , П о г о д и н С. А . , Основные начала физико-химического анализа, М . — Л . , 1947, с. 719—94; Р а д и щ е в В . П . , О методах изображений, применяемых в физико-химическом анализе, в кн.: К у р н а к о в Н. С , Введение в физико-химический анализ, 4 и з д . , М. — Л . , 1940, с. 194—241; В о л о в и к Б. Е . , З а х а р о в М. В . , Трой­ ные и четверные системы, М., 1948, с. 117—227; Р а д и щ е в В. П . , К теоретическому изучению многокомпонентных взаим­ ных систем, ст. 1, И з в . Сектора физ.-хим. анализа, 1953, 22, 33—62; его ж е , ст. 2, там ж е , 23, 46—60; П е р е л ь м а н Ф. М., Методы изображения многокомпонент­ ных систем. Системы пятикомпонентные, М., 1959; П алатник Л . С , Л а н д а у А. И., Фазовые равновесия в многокомпонентных системах, Харьков, 1961. В. Я. Аносов. МНОГОЯДЕРНЫЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕ­ Н И Я — комплексные с о е д и н е н и я , в состав м о л е к у л к-рых входит несколько центральных атомов с о к р у ­ ж а ю щ и м и и х координационными сферами, с о е д и н е н ­ ных отдельными атомами или группами атомов, т. н. мостиками, или мостиковыми группами. Е с л и в состав М. к. с. в х о д я т д в е координационные сферы, то с о е д и ­ н е н и е н а з . д в у х ъ я д е р н ы м , если три — т р е х ъ я д е р н ы м и т. д . Мостиковыми группами могут с л у ж и т ь ОН (оловая г р у п п а ) , NHa (аминогруппа), О ( о к с о г р у п п а ) ,