* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

251 МИХЛЕРА КЕТОН—МИЦЕЛЛЫ 252 С этил атом натрия в качестве катализатора М. р . о с у щ е с т в л я е т с я у ж е при комнатной темп-ре, с пипе­ р и д и н о м — п р и незначительном нагревании. М. р . о б р а ­ тима, чем объясняется образование в нек-рых с л у ч а я х продуктов замещения, а н е присоединения: СН(СООС Н ) 2 5 а СН(СООС Н ) 2 5 2 / CNCH COOC H +CH a 2 s / < 2 5 2 С (СООС Н ) СН ( С О О С Н ) 2 6 CH-CH(CN)COOC H СН(СООС Н ) 2 5 2 5 а 2 2 6 2 2 / — > С Н CN + СН (СООС Н ) ^ с / соос н а 3 М. р . имеет широкое распространение; производные м а л о н о в о й к-ты, эфиры ц и а н у к с у с н о й и ацетоуксусной к-т, цианистый бензил, динитрометан и м н . д р . при­ с о е д и н я ю т с я к а,Р-непредельным альдегидам, кетон а м , нитрилам и кислотам, к алкилиденмалоновым к-там и п р . : CH COCH COOC H + C H = CHCN — • 3 2 2 5 2 сн соснсоос н 3 I 2 5 CH CH CN a 3 С Н ( С О О С , Н ) + С Н , С Н = СНСООС Н — • — • С Н СН-СН СООС Н 2 5 3 в 2 5 в 5 а 3 5 I СII ( С О О С Щ CNCH COOC H + (CH ) C = CHCOOC H — • — • [СН ] С-СН СООС П 2 3 2 2 5 3 2 2 5 8 2 2 2 2 3 N 0 C H N 0 + 2СН = CHCN 2 2 3 2 СН ( C N ) C O O C H (N0 ) C[CH CH CN] 2 2 a a 2 6 25°: в воде 0,04%, в спирте 0,63%, в пиридине 10%, в х и н о л и н е 9,72%; очень мало растворим в э ф и р е , х о р о ш о растворяется в теплом бензоле; растворяется в водных р-рах кислот, однако с о л и имеют с к л о н ­ ность гидролизоваться в горячей воде; растворы в спирте обладают с л а б о й флуоресценцией; т . п л . п и ­ крата 1 5 6 — 1 5 7 ° . При восстановлении М. к. действием Na в спирте о б р а з у е т с я 4,4&-тетраметилдиаминобензгидрол — г и д рол Михлера; при действии амальгамы алюминия о б ­ р а з у е т с я пинакон; с N H 3 дает желтый краситель— аурамин. С диметиланилином в присутствии х л о р о к и си фосфора дает кристаллический фиолетовый&, к о н ­ денсируется с о многими ароматич. аминами, о б р а з у я триарилметановые красители] с Na в б е н з о л е п о л у ­ чается N a - п р о и з в о д н о е , к-рое реагирует с с о е д и н е ­ ниями, с о д е р ж а щ и м и метильную и л и метиленовую группы, с образованием карбинолов. Н а п р . , с т о л у ­ олом получается бензил-4,4&-тетраметилдиаминодифенилкарбинол, а с галогенарилами — т р и а р и л к а р б и нолы, с х л о р б е н з о л о м — основание малахитового зеленого — тетраметил-гс-диаминотрифенилкарбинол. Качественно М. к. определяют по ж е л т о й окраске е г о раствора в ледяной С Н С О О Н , окраска после д о б а в ­ ления зернышка Zn и нагревания переходит в з е л е н у ю или с и н е - з е л е н у ю . Получают М. к. действием фосгена на диметиланилин (промышленный метод); действием диметиламина на 4 , 4 - д и х л о р б е н з о ф е н о н в присутствии соединений меди и д р . М. к. является важным промежуточным продуктом д л я получения красителей — производных трифенилметана. 3 М И Ц Е Л Л Ы — частицы дисперсных фаз в коллоидпых системах. М. являются сложными комплексами из многих тысяч атомов, молекул, ионов. Средний р а з ­ —сн-сн.>соосн3 сн=снсоосн 3 мер М.—от 1 0 ~ д о 1 0 ~ с и . М . образуются как в п р о ­ ZCH2COOCH3 ^СНСООСНз цессах диспергирования (особенно самопроизвольного) фазы в данной среде, т а к и в процессах о б р а з о в а н и я Z = Ot 5. NCH3 новой фазы — при конденсации и з отдельных моле­ кул и ионов. Исследование механизма конденсацион­ М е х а н и з м М. р. д о с и х п о р твердо н е установлен, ного образования М. при помощи электронного микро­ о д н а к о предполагается, что п о д действием основания скопа п о к а з а л о , что первоначально зародыши новой о б р а з у е т с я анион псевдокислотного агента, к-рый фазы могут образоваться в виде аморфных агрегатов д а л е е присоединяется к ^-углеродному атому моле­ (микрокапелек), в дальнейшем ж е происходит и х к у л ы а,^-ненасыщенного соединения кристаллизация, с о п р о в о ж д а ю щ а я с я диспергирова­ нием на отдельные ультрамикрокристаллики. t •С-+ВН М. типичных лиофобных золей состоят из нераст­ I сн+вворимого в данной среде ядра (представляющего собой RCH-CHCOR С - + R C H = CHCOR& RCHCH COR& чаще всего ультрамикрокристаллич. образование), I I I о к р у ж е н н о г о двойным электрическим слоем и о н о в . -С-сОдин слой ионов, т. н. адсорбционный, находится на I I поверхности ядра, с о о б щ а я ему электрич. з а р я д . Этот Т а к о й м е х а н и з м реакции с о г л а с у е т с я с т е м , что слой о б р а з у е т с я в результате адсорбции какого-либо р-алкильные группы в ненасыщенном соединении одного вида ионов из раствора или диссоциации ионоп о н и ж а ю т , а Р-карбэтоксильная — значительно у в е ­ генных г р у п п в поверхностном слое я д р а . Эти ионы, л и ч и в а е т скорость присоединения. Реакция открыта сообщающие я д р у з а р я д , н а з . потенциалоопределяюМ и х а э л е м в 1887. щими. В состав адсорбционного слоя входит т а к ж е Лит.: С е р р е й А . , Справочник п о органическим реак­ часть ионов противоположного знака — к о м п е н с и р у ю ­ циям, п е р . с а н г л . , п о д ред. Н . С. В у л ь ф с о н а , М . , 1962, с. щих ионов; основная масса этих ионов образует второй 189; И н г о л ь д К . К , Механизм реакций и строение органических соединений, п е р . с англ., М., 1959, с. 553; слой (слой противоионов), к-рый вследствие теплового B e r g m a n n Е. D., G - i n s b u r g D., Р а р р о R . , д в и ж е н и я размыт (диффузный с л о й ) . М. обычно о к р у ­ в к н . : Organic reactions, ed. R . Adams, v. 10, N . Y . , 1959, p. 179. Я . П. Гамбаряп. ж е н а ориентированными молекулами растворителя — сольватной оболочкой. МИХЛЕРА КЕТОН [ди-гс-диметиламинобензофенон, тетраметилдиаминобензофенон, 4,4&-бис-(димеМ. лиофильных коллоидов представляют собой а с ­ тиламино) бензофесоциированные комплексы м о л е к у л (или ионов) р я д а веществ (напр., мыл)* имеющих ярко выраженную C O ^ P V N ( C H ) 1 ^ . . O N , , (CH 3 ) 2 N м о л . в. 268— к р и ­ п о л я р н у ю асимметрию. Такие молекулы (или ионы) состоят обычно и з д в у х частей — длинного у г л е в о д о ­ сталлы, блестящие с е р е б р и с т ы е и л и зеленоватые листочки; т. п л . 179°; родного радикала и полярной группы. В водных р-рах т . к и п , выше 360° (с р а з л . ) ; растворимость при 20— молекулы ( и л и ионы) мыла вследствие м е ж м о л е к у - Частным случаем М. р . является цианэтилирование. В н у т р и м о л е к у л я р н а я М. р . приводит к образова­ нию ц и к л и ч . соединений: Лит.: В о р о ж ц о в Н . Н . , Основы синтеза п р о м е ж у ­ точных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955. с. 360, 693, 705. Л . С. Поваров. а а 5 7 2 н о н 3 2 3 d