* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

229 М Е Ч Е Н Ы Е АТОМЫ — М И Г Р А Ц И Я Х И М И Ч Е С К И Х ЭЛЕМЕНТОВ 230 сил разрушение и восстановление химич. структуры макромолекул полимера. П р и сильном и быстром механич. воздействии происходит глубокое химич. разрушение макромолекул. Возникшие свободные радикалы и бирадикалы вследствие большой подвиж­ ности перемещаются, что приводит к возникновению текучести. Благодаря высокой химич. активности таких частиц процесс сопровождается и х рекомби­ нацией с образованием линейной или пространствен­ ной структуры, в среднем тождественной исходной. Явление химич. течения позволяет в определенных условиях осуществлять пластич. деформацию, а следовательно, и необратимое изменение формы трех­ мерных полимеров (напр., формовать из н и х изделия). Возникнув как область полимерной химии, М. п. начинает распространяться и на низкомолекулярные тела: соли, окислы, металлы и д р . , виброразмол к-рых в присутствии мономеров приводит к вскрытию новых активных поверхностей, что и возбуждает полимеризацию. Лит.: Б а р а м б о й м Н. К . , Механохимия полимеров, М., 1961; К а р г и н В . А., С о г о л о в а Т. И., Ж . физ. химии, 1957, 31, вып. 6; Д А Н СССР, 1956, Ю8, № 4, 662; П л а т з Н. А., П р о к о п е н к о В . В . , К а р г и н В . А . , Высокомолекулярные соединения, 1959, 1, № 11, 1713; Б е р ­ л и н А . А У с п . химии, 1958, 27, вып. 1,94; С л о н и м ­ с к и й Г. Л . , Хим. наука и пром-сть, 1959, 4, вып. 1, 73; Д о г а д к и н Б . А., К у л е з н е в В . Н . , Коллоидн. ж . , 1958, 20, вып. 5, 674; К а р г и н В . А . , К о в а р с к а я Б . М . , Г о л у б е н к о в а Л . И., А к у т и н М. С , Сло­ нимский Г. Л . , Д А Н СССР, 1957, 112, № 3, 485; Хим. пром-сть, 1957, № 2, 13; К у з ь м и н с к и й А. С , М а й з е л ь е М . Г . , Л е ж н е в Н. Н . , Д А Н СССР, 1950, 71, № 2, 319; A n g i е г D. J . , C e r e s a R . J . , W a t s o n W . P., Chem. Ind., 1958, Кя 20, 5ЭЗ; G r o h n H . , B i s c h o f K . , Chemische Technik, 1959, 11, № 7, 384; L e B r a s J . , C o m p a g n o n P,, D e l a l a n d e A . , R e v . gen. caoutchouc,1956, 33, № 2, 148. H . К . Барамбойм. М Е Ч Е Н Ы Е АТОМЫ—см. Изотопные индикаторы. МЕЧЕНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СИНТЕЗ — синтез химич. соединений, в к-рых один или несколько атомов имеют отличный от природного изотопный состав. Меченые соединения (содержащие как стабильные, так и радиоактивные изотопы) приобрели большое значение в физике, химии, биологии, медицине, сельском хозяйстве, а также в различных областях техники (см. Изотопные индикаторы). Номенклатура меченых соединений основана на общепринятой номенклатуре соответствующих неизотопных соеди­ нений. Положение изотопа в химич. соединении ука­ зывается обычно после названия соединения. Напри­ мер, (СНз)2С НСООН — и з о м а с л я н а я - 2 - С кислота; C H S C H C H C H ( N H ) C O O H — у-метилтио-а-аминомасляная-S кислота; H N C H C H C H ( N H ) C O O H — а , у-Д,иаминомасляная-а-]Ч кислота, и т. д . Иногда положение изотопа в структурной ф-ле соединения указывают не массовым числом, а звездочкой. В нек-рых случаях положение «метки» однозначно мо­ жет быть охарактеризовано только специальным по­ яснением, напр. о - С Н 4 ( С Н С О О Н ) С Н 2 С Н С О О Н — о-фениленуксусная-р-пропионовая кислота (С в карбоксильной группе остатка пропионовой к-ты); C H S C H C H C H ( N H ) C O O H — у-метилтио-а-аминомасляная кислота ( С в метилтиогруппе) и т. д . К а ж д а я конкретная задача исследования предъяв­ ляет свои специфич. требования к строению меченого соединения как с точки зрения природы метки, т. е. выбора стабильного или радиоактивного изотопа, так и к положению метки в молекуле; существенное зна­ чение при этом имеет степень изотопной чистоты с а ­ мого вещества и концентрация изотопа в нем. В качестве метки наиболее часто применяют след. изотопы (в скобках даны тип излучения и период полу­ распада): D (стабилен); Т (Р; 12,26 года); С (ст.); С (Р; 5600 лет); N (ст.); О (ст.); Р (р; 14,22 д н я ) ; S (Р; 86,3 д н я ) ; С 1 (Р; 3,08.10 лет); В г (ст.); В г (ст,); В г (Р; у; 35*8 часа); J (Р, у; 8,08 дня). 14 и 3 5 3 2 2 2 35 1 5 2 2 2 2 15 14 в 2 2 14 1 4 3 2 2 2 1 4 1 8 1 4 1 5 1 8 3 2 3S зв s 78 81 8 2 1 3 1 Синтез меченых соединений подчинен требованиям основного исследования и, как правило, проводится обычными методами препаративной химии (с учетом правил техники безопасности в случае работы с ра­ диоактивными изотопами). Относительно высокая стоимость изотопного сырья приводит к н е о б х о д и м о ­ сти экономного расходования реактивов, в с в я з и с чем при М.с.с. широко применяется микро- и п о л у ­ микросинтез, а также используется вакуумная т е х ­ ника. Д о проведения М. с. с . с изотопным исходным ве­ ществом, в целях экономии, все детали синтеза, включая переработку побочных продуктов реакции, должны быть тщательнейшим образом отработаны н а модельном синтезе, с использованием не с о д е р ж а щ и х изотопов исходных веществ, но в масштабе опыта, выбранном для изотопного синтеза. Часто самым у д о б ­ ным способом получения меченого соединения может служить метод изотопного обмена, к-рый наиболее применим для получения соединений, меченных D , Т и О . В отдельных с л у ч а я х , особенно д л я получения меченых природных соединений, пользуются мето­ дами биологич. синтеза. Учитывая незначительную энергию излучения, ма­ лую длину пробега и слабую проницающую способ­ ность р-частиц, излучаемых Т, С и S , работа с ними не требует столь серьезных мер предосторожности, к-рые приходится применять при манипуляциях с изотопами, обладающими у-активностью. Достаточной мерой предосторожности является работа в х о р о ш о вентилируемых вытяжных шкафах, снабженных спе­ циальными фильтрами, и применение приборов с поглотителями д л я газообразных побочных прод ук­ тов реакции и аэрозолей, р-излучение Р более ж е с т ­ кое и требует экранирования листом меди (1 мм), цинка (4 мм) или органич. стекла (8 мм). Д л я работы с у - з л у ч а т е л я м и , как правило, требуется применение дистанционных манипуляторов. В соответствии с санитарными нормами д л я лиц, работающих с р а д и о ­ активными изотопами, допустимо облучение 0,1 р в неделю. Посуда после синтеза с применением р а ­ диоактивных соединений моется под вытяжным шка­ фом (обязательно в спецодежде). Отходы от синтеза, обладающие радиоактивностью выше 0,1 мкюри/л, сохраняются в свинцовых контейнерах и сдаются н а захоронение в соответствии с нормами санинспекции. Отходы с незначительной активностью или кислоты после мытья посуды сливаются в канализацию после разбавления до 0,1—0,7 мкюри/л (см. также Защита от излучений радиоактивных веществ). 1 8 1 4 3 5 3 2 и Лит.: М э р р е й А . , У и л ь я м е Д . , Синтез органи­ ческих соединений с изотопами углерода, пер. с англ., ч. 1, М., 1961; А р о н о в С , Изотопные методы в биохимии, п е р . с англ., М., 1959; Б р о д с к и й А. И., Химия изотопов, 2 и з д . , М., 1957. Н. С. Вульфсон. МИАРСЕНОЛ — с м . Сальварсана препараты. М И Г Р А Ц И Я Х И М И Ч Е С К И Х Э Л Е М Е Н Т О В (гео­ химическая) — перемещение химич. элементов в з е м ­ ной коре, приводящее к перераспределению элемен­ тов, концентрации одних и рассеянию д р у г и х , к и х разделению и новым сочетаниям. М. х . э . лежит в основе всех геохимия, процессов; с непрерывно про* текающими явлениями миграции связан круго­ ворот веществ в п р и р о д е , М. х . происходит в виде свободных атомов (инертные газы,, пары ртути) или ионов, н а х о д я щ и х с я в растворах НЕ расплавах (р-ры солей в природных водах) в виде; молекул (газы типа НС1, S1F4 и молекулы в силикат­ ных и сульфидных расплавах), а также в коллоидном состоянии (золи, илистые частицы и т. д . ) . Причиной М . х . э . является непрерывное изменение* термодинамич. условий в процессах земной к о р ы . Согласно А . Е . Ферсману, к-рый ввел данное понятие» факторы М. х . э . подразделяются н а внутренние а 8*