* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

707 КОНЦЕНТРАЦИЯ — КООРДИНАЦИОННАЯ СВЯЗЬ 708 исходить не из концентраций, а из активностей ионов. Равным образом при точных расчетах необхо­ димо у ч и т ы в а т ь диффузионный потенциал. Однако в большинстве случаев, преследующих практич. ц е л и , э т а п о п р а в к а м о ж е т быть о п у щ е н а . Ко второму типу относятся К. ц., состоящие из двух электродов, изготовленных из разных металлов, п о г р у ж е н н ы х в один и тот ж е электролит, и о н ы к - р о г о могут участвовать в процессах, происходящих на к а ж д о м э л е к т р о д е . Н а п р . , если п о г р у з и т ь в р-р с о л я ­ н о й к-ты один с е р е б р я н ы й , а д р у г о й п л а т и н о в ы й э л е к т р о д ы , т о с е р е б р о будет о к и с л я т ь с я и , п е р е х о д я в раствор, соединяться с ионами хлора; на платино­ вом э л е к т р о д е , н а о б о р о т , будет идти в о с с т а н о в л е н и е и о н о в в о д о р о д а . И н а ч е г о в о р я , один э л е к т р о д будет хлоро-серебряным, другой — водородным. Потен­ ц и а л ы обоих электродов определяются концентрацией соответствующих ионов, Н и С1~, т. е. к о н ц е н т р а ­ ц и е й с о л я н о й к - т ы . Е с л и соединить д в а т а к и х э л е ­ м е н т а , в одном и з к - р ы х к о н ц е н т р а ц и я с о л я н о й к - т ы р а в н а т , а в д р у г о м — т , то с о з д а с т с я К . ц . : + х 2 AglAgCl, HCl(mi) | P t - P t | НСЦш»), AgCl | Ag Эдс т а к о й ц е п и в ы р а ж а е т с я ур-нием: nF m t Вместо п л а т и н о в ы х э л е к т р о д о в п р и м е н я ю т т а к ж е р т у т н ы е , п о г р у ж а я и х в р-р х л о р и д а щ е л о ч н о г о ме­ т а л л а . П о с л е д н и й в о с с т а н а в л и в а е т с я на р т у т н о м э л е к т р о д е , о б р а з у я амальгаму, в с л е д с т в и е чего подоб­ ные элементы называют амальгамными, концентра­ ц и о н н ы м и э л е м е н т а м и и л и К . ц . , если они соеди­ н е н ы м е ж д у собой. В к а ч е с т в е в т о р ы х э л е к т р о д о в и в этом с л у ч а е и с п о л ь з у ю т с я х л о р о - с е р е б р я н ы е : Ag I AgCl, KCl(mi) I H g - H g 1 KCl(m ), s AgCl 1 Ag К . ц. без п е р е н о с а и о н о в не имеют ж и д к о с т н о г о к о н т а к т а , п о э т о м у п р и р а б о т е с н и м и не п р и х о д и т с я с ч и т а т ь с я с о ш и б к о й з а счет д и ф ф у з и о н н о г о потен­ ц и а л а . И з п р и в е д е н н ы х у р а в н е н и й в и д н о , что эдс элемента без п е р е н о с а вдвое б о л ь ш е , чем эдс цепи с п е р е н о с о м в с л е д с т в и е т о г о , что в п е р в о м с л у ч а е в э л е к т р о д н о й р е а к ц и и у ч а с т в у ю т оба и о н а , тогда к а к в о в т о р о м — т о л ь к о один. Лит.; Г л е с с т о н С , Введение в электрохимию, пер. с англ., М., 1951; С к о р ч е л л е т т и В. В., Теоретическая электрохимия, Л., 1959. О. А. Сонгина. с о с т а в н ы х ч а с т е й , п р и ч е м к а ж д ы й и з н и х относится к и н д и в и д у а л ь н о м у с о с т о я н и ю этой составной части п р и т е х ж е темп-ре и д а в л е н и и . Определение К. в весовых, мольных или атомных, или ж е объемных процентах вполне аналогично опре­ д е л е н и ю ее в с о о т в е т с т в у ю щ и х д о л я х , б у д у ч и ч и с л е н н о б о л ь ш е и х в 100 р а з , т. к. в этом с л у ч а е р а с с м а т р и ­ в а е м о е к о л и ч е с т в о смеси п р и н и м а е т с я не за е д и н и ц у , а з а сто. М о л я р н о с т ь — ч и с л о молей д а н н о й состав­ ной части в 1 л раствора. М о д а л ь н о с т ь — ч и с л о молей д а н н о й составной части в 1000 г р а с т в о ­ рителя. Н о р м а л ь н о с т ь — число грамм-экви­ в а л е н т о в д а н н о й составной ч а с т и в 1 л р а с т в о р а . Т и т р - — б о л ь ш е й ч а с т ь ю число г р а м м о в р а с т в о р е н ­ н о г о в е щ е с т в а в 1 мл р а с т в о р а и л и ч и с л о г р а м м о в о п р е д е л я е м о г о э л е м е н т а , о т в е ч а ю щ и х ,1 мл д а н н о г о р а с т в о р а (см. Объемный анализ). К р о м е т о г о , н е р е д к о применяются К., выраженные числом граммов раство­ р е н н о г о в е щ е с т в а в 100 г и л и в 1000 г и л и в 1 л р а с т в о ­ р и т е л я , а т а к ж е — ч и с л о м молей растворенного в е щ е с т в а в 1000 молей р а с т в о р и т е л я . В о б ы ч н о й практике для в ы р а ж е н и я К. чаще применяются весовые е д и н и ц ы . П р и р а с с м о т р е н и и з а к о н о м е р н о с т е й з а в и с и м о с т и свойств смеси и л и р а с т в о р а от и х К . ч а щ е п о л ь з у ю т с я м о л ь н ы м и и л и атомными е д и н и ц а м и . В п р о ч е м , п р и р а с с м о т р е н и и з а в и с и м о с т и уд. свойств смеси (плотность, уд. объем и др.) естественно в ы ­ р а ж а т ь К., используя весовые единицы. В аналитич. химии широко применяют выражения К. нормаль­ ностью или титром. П р и определении К. растворов используются раз­ л и ч н ы е методы а н а л и т и ч е с к о й х и м и и : весовые, объем­ н ы е , а т а к ж е методы, о с н о в а н н ы е н а и з м е р е н и и плотности, показателя преломления и других физикохимич. свойств. Лит.: К и р е е в 3 . А., К у р с физической химии, 2 изд., М . — Л . , 1956; В и н о г р а д о в Г. В . , Номограммы пере­ счета концентраций, М.—Л., 1948. В. А. Киреев. К О Н Ц Е Н Т Р А Ц И Я — величина, в ы р а ж а ю щ а я от­ н о с и т е л ь н о е с о д е р ж а н и е д а н н о г о к о м п о н е н т а (состав­ н о й части) в смеси и л и р а с т в о р е . П р и м е н я ю т с я р а з ­ л и ч н ы е способы в ы р а ж е н и я К. К о л и ч е с т в о д а н н о й с о с т а в н о й части и к о л и ч е с т в о в с е й смеси м о г у т быть в ы р а ж е н ы и л и в весоных е д и н и ц а х ( г р а м м ы , к и л о ­ граммы и пр.), или в атомных, молекулярных, экви­ в а л е н т н ы х и п р о ч и х е д и н и ц а х (грамм-атом, м о л ь , г р а м м - э к в и в а л е н т , г р а м м - и о н ) , или в о б ъ е м н ы х е д и н и ­ ц а х ( л и т р ы , м и л л и л и т р ы и д р . ) . П р и любом и з э т и х способов о т н о с и т е л ь н о е с о д е р ж а н и е м о ж е т быть выражено в долях, в процентах или в отношениях ( н а п р . , 1 : 10). П р и этом н а р я д у со способами, в к - р ы х к о л и ч е с т в а д а н н о г о компонента и к о л и ч е с т в а всей смеси в ы р а ж а ю т с я в о д и н а к о в ы х в е л и ч и н а х , п р и ­ м е н я ю т с я и способы, в к - р ы х они в ы р а ж а ю т с я в р а з ­ н ы х в е л и ч и н а х ( н а п р . , в г р а м м а х на л и т р ) . Н а и б о л е е у п о т р е б и т е л ь н ы м и я в л я ю т с я с л е д у ю щ и е способы. В е с о в а я д о л я — отношение весового к о л и ­ чества д а н н о й составной части к сумме в е с о в ы х к о л и ч е с т в в с е х с о с т а в н ы х частей, т. е. к общему в е с о ­ в о м у к о л и ч е с т в у смеси. М о л ь н а я д о л я — отно­ ш е н и е ч и с л а м о л е й д а н н о й составной части к сумме ч и с л а молей в с е х с о с т а в н ы х частей, т. е. к общему ч и с л у м о л е й смеси. А н а л о г и ч н о о п р е д е л я е т с я и а т о м ­ н а я доля. О б ъ е м н а я д о л я — отношение объема д а н н о й с о с т а в н о й части к сумме сбьемов всех К О Н Ъ Ю Г А Ц И Я — см. Сопряжение. К О О Р Д И Н А Ц И О Н Н А Я С В Я З Ь — т е р м и н , обозна­ ч а ю щ и й о д и н и з способов о б р а з о в а н и я х и м и ч . с в я з и м е ж д у атомными и (или) м о л е к у л я р н ы м и части­ цами ( з а р я ж е н н ы м и и л и н е й т р а л ь н ы м и ) , обычно н е и м е ю щ и м и н е с п а р е н н ы х э л е к т р о н о в . Одна из ч а с т и ц п р е д с т а в л я е т собой д о н о р , а д р у г а я — а к ц е п ­ тор п а р ы э л е к т р о н о в , в с л е д с т в и е чего К . с. часто наз. д о н о р н о - а к ц е п т о р н о й связью. Понятие о К. с. впервые возникло в с в я з и с необходимостью объяснить «необычные* валентные состояния комплексообразующих ионов. К началу 20 в. в неорганич. химии был накоп­ лен большой экспериментальный материал, показывающий, что наряду с обычными соединениями, существует обширная группа т. наз. комплексных соединений, состав к-рых не может быть понят в рамках учения о постоянной валентности. Так, напр., существование устойчивых аммиакатов общей ф-лы [Pt(NH ) Cl6 ]Cl 2 Р ~ > 3, 4,5, 6, казалось бы, проти­ воречит хорошо установленному факту 4-валентности платины. Изучение молекулярной электропроводности водных р-ров таких соединений показало, что электропроводность обуслов­ лена не всеми ионами хлора, а лишь частью их. Подобная неравноценность ионов хлора казалась весьма удивительной. Многие исследователи безуспешно пытались объяснить строе­ ние и свойства этих «необычных» неорганич. соединений. А. Вернер был первым, кто понял необходимость отказа от учения о постоянной валентности. Им была создана (1893) к о о р д и ­ н а ц и о н н а я теория, основной постулат к-рой Вер­ нер формулировал след. образом: «Даже тогда, когда согласно учению о валентности связующая способность определенных атомов исчерпана, атомы эти все ж е обладают ещё способно­ стью участвовать в дальнейшем построении комплексных мо­ лекул, с образованием совершенно определенных атомных сочетаний. Причина этой способности атомов к дальнейшему присоединению заключается в том, что в них, кроме главных валентных сил, имеются ещё силы — силы побочной валент­ ности». Первоначально побочные валентности считались резко отличающимися от главных валентностей, но у ж е Вернер пока­ зал, что между ними нет существенной разницы. В дальнейшем это было многократно подтверждено экспериментально и объяс­ нено теоретически. П И п 2 3 n n n В теории Вернера вопрос о п р и р о д е главных и побочных валентностей не ставился. Это ока-