* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1007 ГРАНОЗАН — ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ 1008 химического э л е м е н т а равен частному от деления грамм-атома элемента на его валентность в данном соединении. Напр., Г.-э. 2-валентного железа (ат. в. 55,85) 27,92 г, 3-валентного железа 18,62 г. Г.-э. к и с л о т ы — количество данной к-ты, содержащее один Г.-э. водорода, способного заме­ щаться металлом с образованием соли; равен част­ ному от деления грамм-молекулы к-ты на ее основ­ ность. Г.-э. о с н о в а н и я — количество данного основания, содержащее один Г.-э. ОН-групп. Г.-э. с о л и — количество соли, полученное в результате взаимодействия одного Г.-э. кислоты с одним Г.-э. основания; находится делением грамм-молекулы соли на сумму валентностей всех атомов металла, входящих в ее молекулу. Понятие «Г.-э.» широко применяется в объемном анализе. О значении Г.-э. в окислительновосстановительных процессах см. Окисление — восста­ новление. ГРАНОЗАН (препарат НИУИФ-2) — протравитель семян различных растений; механич. смесь, состоя­ щая из 2—2,5% этилмеркурхлорида (C H HgCl, белые кристаллы, т. пл. 192,5°), 96—97% талька и 0,6—1,2% минерального масла. Г. — порошок белого, серого или желтоватого цвета. Действующим началом препарата является этилмеркурхлорид. Г. по­ лучают смешением этилмеркурхлорида с тальком и маслом в шаровой мельнице или размольно-смеси­ тельном агрегате иного типа. Г. используется для протравливания семян (1—4 кг на тонну семян), напр. для протравливания семян пшеницы против фузариоза 1—2 кг/т, масличных культур (арахис, перилла, клещевина, ляллеманция) 1—4 кг/т и т. д. Г. эффективен в борьб© с большинством заболеваний растений, возбудители к-рых находятся на поверх­ ности зерна, и неэффективен против возбудителей, находящихся внутри семян (напр., пыльная головня пшеницы и ячменя). 2 5 подкислением водного раствора фульмината нат­ рия (NaONC) сероводородной водой при низких тем­ пературах. Г. к. легко полимеризуется с выделением теплоты. Для Г. к. характерны реакции присоедине­ ния, например: C ^ N O H + HCl — & C l C H = N O H ~ * НСООН + H N O H • HCI NOH 4- H S — H S C H = N O H — HSCN -f H O С ^ NOH -f B r — Br»C=NOH 2 S s 3 С^ Соли Г. к. взрывчаты и очень ядовиты. Подобно HCN, Г. к. образует комплексные соли, напр. Na [Fe(ONC) J•18Н О. Двойные соли Г. к. со щелочными и щелочно­ земельными галогенидами типа Hg(ONC) • NaCl при нагревании сгорают, не взрываясь. Из солей имеют значение гремучая ртуть Hg(ONC) и гремучее сереб­ 4 6 а 2 2 ро AgONC. Ф. К. Величко. 2 Лит.: М е л ь н и к о в Н. Н. [и др.], в кн.: Органиче­ ские инсектофунгициды, М 1955, с. 188—200; П о п о в П. В., Справочник по ядохимикатам, М., 1956. Н. Н. Мельников. м ГРЕМУЧАЯ РТУТЬ (фульминат ртути) Hg(ONC) — ртутная соль гремучей к-ты, инициирующее взрывчатое вещество; бесцветные или серые кристаллы орторомбич. системы; плотн. 4,307. Г. р. плохо растворима в воде, лучше — в пиридине, этаноламине, а также в водных р-рах KCN и N H ; теплота взрыва 350 ккал/кг; ско­ рость детонации 5400 м/сек (при d ок. 4). Горение спрессованной под небольшим давлением Г. р. легко переходит в детонацию. Возбудить детонацию в сильно спрессованной Г. р. труднее. При увлажнении чув­ ствительность Г. р. к тепловому и механич. импульсу сильно понижается. При нагревании Г. р. разла­ гается довольно быстро (при 80° — в течение не­ скольких дней). Т. всп. ок. 170°. Влажная Г. р. бурно реагирует с Mg и А1 (иногда со взрывом), медленнее с Zn. Кислоты и щелочи разлагают Г. р., конц. H S0 — со взрывом. Г. р. получают взаи­ модействием этилового спирта с р-ром азотноки­ слой ртути в H N 0 ; применяют в капсюлях-дето­ наторах, капсюлях-воспламенителях и т. д. В по­ следнее время Г. р. все более вытесняется другими инициирующими взрывчатыми веществами, гл. обр. 3 2 4 3 ГРАФИТ — см. Углерод. ГРАФИТОВАЯ КИСЛОТА — см. Бензолполикарбоновые кислоты. «ГРАФТ»-СОПОЛИМЕРЫ — см. С о полимеризация. ГРЕВЕ — УЛЬМАНА СИНТЕЗЫ — термич. разло­ жение 1-фенил-1,2,3-бензотриазола (I) с образованием карбазола (II) и выделением азота при нагревании примерно до 360°. Впервые синтез был проведен по схеме: азидом Лит.: вещества, свинца. Бубнов М., 1940. П. Ф., Инициирующие В. Н. взрывчатые Нондриков. Аналогично могут также превращаться замещенные о-аминодифениламина с образованием соответствую­ щих замещенных карбазола; с хорошими выходами реакция протекает и в том случае, когда заместите­ лями являются алкил- или аминогруппа. В случае отрицательных заместителей (N0 , СН СО, CN) в о-аминодифениламине выход замещенных карбазола сильно понижается. Несмотря на то, что производные о-аминодифениламина трудно доступны, синтез кар­ базола по Гребе — Ульману используется и в настоя­ щее время (см. также Борше синтез). Синтез впервые проведен в 1896 К. Гребе и Ф . Ульманом. 2 3 Лит.: Гетероциклические соединения. [Сб. статей1, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954, с. 235. J5. И. Гунар. ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ — совокупность методов синтеза органич. соединений с помощью алкилили арилмагнийгалогенидов. Начало применению Mg в органич. синтезе было положено в 1899 П. Барбье. Его ученик В. Гриньяр в 1900 усовершенствовал метод, разделив реакцию на две самостоятельные стадии: 1) образование смешанного магнийгалогенорганич. соединения RMgX в эфирной среде: RX + - f Mg—>- RMgX; 2) взаимодействие RMgX с соеди­ нением, содержащим карбонильную группу, приво­ дящее к образованию новой углерод — углеродной связи. RMgX получаются с лучшими выходами, чем применявшиеся ранее для аналогичных целей цинкорганические соединения; они оказались более удоб­ ными в препаративном отношении и нашли широкое применение. RMgX очень реакционноспособны; они реагируют с соединениями, содержащими активные атомы водорода: с водой, спиртами, первичными и вторичными аминами и др. Если применять CH MgJ, количественно выделяется СН , напр. CH MgJ + + ROH —>*СН -f- ROMgX, что позволило исполь­ зовать эту реакцию для определения активного водо­ рода. При реакции RMgX с галогеналкилами или -арилами образуются углеводороды: RMgX + R&X—>• - • R R & + MgX (наряду с RR и R&R&). Вторичные спирты получаются действием RMgX на альдегиды: 3 4 3 4 2 ГРЕМУЧАЯ КИСЛОТА (карбилоксим) C ~ N — О Н , мол. в. 52,020 — существующая только в р-рах кислота, изомерна циановой кислоте. Получают осторожным R"CHO + RMgX RR&CHOMgX 5-5 R R & C H O H ^ i i на эфиры муравьиной кислоты: HCOOR + 2R&MgX —> RR&CHOMgX + R&OMgX 5- Я R^CHOH + ROH. Из формальдегида получаются первичные спирты, к-рые 2 2