* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1005 Г Р А М П Ц И Д Ш Ш — ГРАММ-ЭКВИВАЛЕНТ 1008 Лит.: О р е х о в А. П., Химия алкалоидов, М., 2 изд., 1955, с. 562; Д ж у л и е й П., M e й е р Э., П р н н т и Э., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред, Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954, с. 38; S n y d e r Н. R . , Pilgrim F . J . , J . Amer. Chem. S o c , 1948, 70, № i i , p. 3770. M. H. Преображенская. ГРАМИЦИДЙНЫ — антибиотики-полипептиды, продуцируемые различными штаммами Вас. brevis. В зависимости от состава питательной среды и усло­ вий развития Вас. brevis образуются антибиотики, сходные по строению, спектру антимикробного дейст­ вия и различающиеся по числу и характеру амино­ кислотных остатков в молекуле. В группу Г. вклю­ чают грамицидины С и J, тироцидины А, В и С и гра­ мицидин Дюбо. Последний правильнее относить к ан­ тибиотикам смешанного состава, т. к. в его состав входит также 2-этаноламин. Ниже приведен амино­ кислотный состав нек-рых антибиотиков группы Г. Число аминокислотных остатков, входящих в: <~i бактерии, отмечена активность против нек-рых патогенных грибов и простейших. При концентрации 1 мкг/мл он подав­ ляет рост стафилококков, в концентрациях 1—50 мкг/мл — рост стрептококков, пневмококков и нек-рых грамотрицательных бактерий кишечной группы. При парентеральном (не через пищеварительный тракт) введении грамицидин С про­ являет сильное токсич. действие. Из-за плохой растворимости в воде он не всасывается из желудочно-кишечного тракта и применяется как местное средство. Грамицидин С широко применяется при лечении гнойных процессов, в хирургии, в акушерско-гинекологич. практике, для лечения язвенных поражений слизистой оболочки при дизентерии. Грамицидин С характеризуется высокой устойчивостью: с у х о й кристаллич. препарат не теряет активности после нагревания до 160°, активность сохраняется также при нагревании водных р-ров в автоклаве при 130° или кипячении с 1%-ной НС1 в течение часа; весьма устойчив к нагреванию с 25%-ной H S 0 . Произ­ водные грамицидина С с салициловой, п-аминосалициловой, никотиновой и нек-рыми другими к-тами обладают активностью против туберкулеза и нетоксичны. Г р а м и ц и д и н J выделен в 1954 японскими исследо­ вателями (Отами) (аминокислотный состав см. в таблице). Синтезирован грамицидин J , представляющий собой циклогексаиеитид, т. пл. 279—280°, [а}у = — 3 i 3 , i ° (из спирта). 2 4 2 Аминокислоты s ю с. и w. SO а к v « се а с а и §< р Я о а. зз a a и sr р a „ aP "5 о ся s a н sr L-Bалия L-Орнитин D-Орнитин L-Лейцин D-Лейцин L-Фенилаланин Ь-Фенилаланин L-Пролин L-Глутаминовая кислота L-Аспарагиновая кислота L-Триптофан L-Тирозин Для грамицидинов С и J установлено циклическое строение. Грамицидин С выделен Г. Ф. Гаузе и М. Г. Бражниковой в 1942. Из спирта или ацетона антибиотик кристаллизуется в виде бесцветных кри­ сталлов (пластинки или ущербленные призмы), т. пл. 245—247° (по другим данным, 256—258°), НяС 3 Грамицидин Дюбо выделен в 1939 Р. Д ю б о из тиротрицина, к-рый оказался смесью тироцидинов и Г. (см. табл.). Грамицидиновая фракция была разделена на 3 поли­ пептида — грамицидпны А, В и Ср; в наибольшем количестве содержится грамицидин А, тонкие листочки (из ацетопа), т. пл. 227—228°; т. пл. грамицидина В 258—259°. Из продуктов частичного гидролиза грамицидиновой фракции выделены Б-валил-Ь-валин, Ь-валил-Б-Валин, L-валил-глицин, D-лейцил-глицин, Ь-аланил-Б-валин и L-аланил-В-лейцин. При полном гидролизе выделены ТЭ-лейцин, L-триптофан, Dи L-валин, L-аланин глицин и 2-аминоэтанол, приблизительно в соотношении 6 : 6 : 5 : 3 : 2 : 2 . В состав грамицидина А входят остатки валина, лейцина, триптофана, аланина и гли­ цина, в состав грамицидина В наряду с указанными амино­ кислотами — фенилаланин, а в молекулу грамицидина С р — остаток тирозина. Лит.: Ш е м я к и н М. М., Х о х л о в А. С , Химия антибиотических веществ, 2 изд., М.—Л., 1953, с. 446, 570; Г а у з е Г. Ф Лекции по антибиотикам, 3 изд., М., 1958; S c h w y z e r R . , Chimia, 1958, 12 № 2, S. 53; S c h w y z e r R . und S i e b e r P., Helv. chim. acta, 1957, 40, S. 624; Angew. Chemie, 1956, 68, № 16, S. 5 i 8 N o d a Y . , J . Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Soc., 1959, 80, № 4, p. 411; Зна­ м е н с к а я M. П. и Б е л о з е р с к и й A. H . , Антибиотики, 1957, 2, № i , с. 36; С и л а е в А. Б. и С т е п а н о в В . М., Д А Н СССР, 1957, 112, № 2, с 297. А. Б. Силаев. ; / сн СНо 3 NH. (СН ) 2 3 СН(СН ) 3 2 сн 2 сн -с ь 2 6 б tfH-CHCONHCHCONHCHCONHCHCO I [ со D N—CONH CHNHCOCHNHCOCHNHCOCHNH сн 2 CH 2 (CH ) 2 3 2 2 3 C^H 3 СЙНК 0 CH(CH ) NH H C CH 3 [ j i o _ 2 7 4 8 (из спирта), [a]g = —295° (из 70%-ного спирта); т. пл. хлоргидрата 268—270° (по другим данным, 280—282°), пикрата 226—227°; мол. вес хлор­ гидрата: вычислен 1212; экспериментально 1060—1340, 1140, 1019. Хлоргидрат растворим в спирте, ацетоне, хлороформе, 75%-ном диоксане (водном) и бензине; трудно растворим в воде (1 : 500), нерастворим в ми­ неральных к-тах и щелочах, эфире. a == ) Развитие штамма грамицидина С протекает поверхностно на мясном или казеиновом гидролизате при 40° в течение 6 су­ ток . После того как содержание грамицидина С достигает 2 г/л, нативный раствор подкисляют до рН 4,5—5,0, осадок антибиотика просушивают и экстрагируют спиртом. Д л я получения кристаллич. грамицидина С спиртовый экстракт разбавляют водой, экстрагируют неактивные примеси эфиром, а водно-спиртовую часть концентрируют; выпадает кристаллич. солянокислая соль, к-рую перекристаллизовывают из спирта или ацетона с животным углем. В 1956 грамицидин С был син­ тезирован (Швицер и Зибер). Грамицидин С весьма активен против грамположительных бактерий, значительно слабее действует на грамотрицательные ГРАММ-АТОМ — такое количество данного эле­ мента, вес к-рого при выражении в граммах численно равен атомному весу этого элемента. Напр., при ат. весе железа, равном 55,85, один Г.-а. железа весит 55,85 г. В одном Г.-а. любого химич. элемента содер­ жится одинаковое число атомов (Авогадро число, равное 6,02 32-10 атомов для химич. шкалы атом­ ных весов). Величины Г.-а. имеют большое значение при химических и физических вычислениях. В технич. расчетах применяются также величины килограмматом и тонна-атом, напр. 1 кг-атом железа равен 55,85 кг. ГРАММ-МОЛЕКУЛА (грамм-моль, моль) — такое количество данного вещества, вес к-рого при выра­ жении в граммах численно равен мол. весу этого ве­ щества. Напр., при мол. весе H S 0 , равном 98,082, одна Г.-м. серной к-ты составляет 98,082 г. Г.-м. лю­ бых индивидуальных веществ содержат одинаковое число молекул (Авогадро число, равное 6,0232-10 молекул для химич. шкалы атомных весов). Д л я ве­ ществ, находящихся в газообразном состоянии в усло­ виях, когда применимы законы идеальных газов, Г.-м. различных веществ при одинаковой темпера­ туре и одинаковом давлении занимают равные объемы (см. Авогадро закон). При нормальных условиях (0°С и давлении 760 мм рт. ст.) объем Г.-м. идеального газа равен 22,415 л. Условно можно говорить и о Г.-м. смеси; так, Г.-м. воздуха принимается равной 29 г. В технич. расчетах применяются килограмм-молекула и тонна-молекула. ГРАММ-ЭКВИВАЛЕНТ — такое количество дан­ ного химич. элемента или соединения, вес к-рого при выражении в граммах численно равен их экви­ валентному весу (см. Эквивалент химический). Г.-э. 23 2 4 23