* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

85 КОЖЕВЕННОК ПРОИЗВОДСТВО 66 сппртомъ воду, а сппртъ эеиромъ, испаряя остатки его пзъ кожи, Кнаппъ получилъ сухую кожу безъ слплашл ея волоконъ — «дубленую»; это, .по его мн£шю,—нанпростейппй тппъ дубленая, близкимъ къ которому является дублете м.еховъ по русскому способу, где сырье обрабатывается смесью кислоты съ поваренной солью, после чего высушенная кожа представляетъ собою отдельно лежания, не слнпппяся волокна,—она сохранила и въ высушенномъ состояши естественную свою тканевидность; а, сле­ довательно, и мягкость; но достаточно такого рода «дубленую» колсу смочить водою,—она ведетъ себя какъ сырая; здесь выполнена только часть эадачъ дублешл. Бъ направленш воэзренШ Кнаппа работалъ проф. Шредеръ. Онъ установилъ поняие скоэффпщента продубленностп» какъ количества дубильпаго вещества, поглощеннаго 100 вес. част, чистаго кожевеннаго вещества въ данной коже; его и Песслера работы показали, что коэффйщентъ иродубленности можетъ колебаться въ- широкпхъ предал ахъ даже при одномъ и томъ же дубпльномъ веществе; впрочемъ, какъ, напр., при таннине, онъ не молсетъ перейти известнагомакспмальн.првдела(ЮО). Эти лее нзеледователи установили записи мостысоличества поглощеннаго дубильнаго вещества отъ кон­ центрации дубильнаго раствора. Это обстоятельство подкрепляло физическую точку э р ё т я на дублете. Понятие «поверхностнаго прптяжешя», поставлен­ ное Кнаппомъ въ основу его определешл дублешя, было, однако, не вполне ясно; пришлось его разъ­ яснять сравнешомъ съ другимъ, тоже не вылсвенпымъ процессомъ: «дублете только частный слу­ чай окрашпвашл». Фаршпъ пояенлетъ процессъ дублешл: «это—раствореше дубпльныхъ веществъвъ волокне кожи». Разработка вопросовъ коллолднаго состояния дала новый толчекъ разработке пошпчя дублен in. Особенно видное значеше имеюсь работы проф. Стлсни (Ed. Stiasny); развивая мысль Кнаппа, онъ относитъ дублете къ общему типу явлешй адсорпщп: поверхность кожевонныхъ волоконъ адсорбнруетъ дубильное вещество, которое, какъ въ растптельномъ п мннеральномъ дубленш, должно быть въ коллоидальномъ растворе, нб все же въ со­ стояши, дающемъ возмолшость къ некоторой диф­ фузии сильно коллоидальные растворы, какъ рас­ творъ осповныхъ солей окпенаго желёза, где въ растворе почтп все Fe находится въ виде колло­ идальной водной окиси, не могутъ быть применяемы, они быстро и обильно выпадаютъ, не будучи въ состояв in разъединить мелшя фибриллы ткани кожп. Но объяснить дублете одной адсорпшей нельзя, ибо адсорпщя — обратимый процессъ;-дубильное вещество тогда могло бы въ чистой воде идти изъ кожп въ растворъ, чего нетъ, особенно въ коже долгаго засыпочнаго въ чаву дублешл. Поэтому, по Стясни, въ поглощенномъ на волокне дубпльномъ веществе доллено происходить превращено золя коллопднаго дубильн. вещества (дубильн. кислоты, гидроокиси металла, даже просто золи элемептовъ, папр-, серы) въ гель,—процессъ, катализируемый ко­ жевеннымъ волокномъ. Некоторая неопределен­ ность, существующая въ этпхъ физическнхъ теорПЕхъ дублешл и въ определении поверхновтнаго прп­ тяжешя у Кнаппа, неясность определешл дисперс­ ности коллоида у Стясни, некоторая неопределен­ ность поняня «дубильное вещество» вызываюсь къ жизни не малое число объленешй дублешл, какъ хпмнческаго явлешл. Хотя Кррнеръ и приводитъ протнпъ Teopin Мюитца, что кожевенное и дубиль­ ное вещества почти не диссоциированы и потому не могутъ дать солеобразнаго соедпнешя, а Стясни отрпцаетъ npucyTCTBio свободныхъ амидныхъ группъ въ кожевенномъ волокне, но- противъ этого делаютъ вoзpaжeвiя НпренштеЙнъ, особенно же ,Фар1онъ, счптаюшде главнымъ моментомъ дубленп! химическую реакцию. Первый останавливается по­ чтп единственно на растптельномъ дубленш, объясняя его химическимъ соедпнешемъ таннофорныхъ группъ (—СО—О— или —СО—), которыя, по его мн£нш свойственны всемъ дубильнымъ кислотамъ, съ ампднымп труппами кожевеннаго вещества. Жировое дублете объясняли, сводя его на альдегидное, пред­ полагая образоваше акролеина прп окисленш глице­ рина жировъ. Такъ думалъ и .Проктиръ. Наиболее полно вэглядъ на дублаше, какъ на химпчесюй процессъ, высказываетъ теперь Фаршнъ. Оси ар и вал вышеприведенное MHenie Кернера и Стлснп объ отсутствш амидныхъ группъ въ кожев. веществе, Фаршнъ раэсматриваетъ кожевенное вещество какъ амфотерное, въ которомъ все же основныя группы более выражены—въ этомъ причина непо­ стоянства сырой кожи; сюда направляется действие гпнлостныхъ 6aKTepifi,n въ этомъ слабомъ пункте ко­ жевеннаго вещества действуетъ вода, гидролпзируя его прп нагреваши; оне обусливаютъ соединеше ко­ жевеннаго вещества какъ съ кислотами, такъ, осо­ бенно, съ веществами, содержащими кпелородъ въ переписной группировке, при чемъ образуются про­ дукты окисленш и конденеащи; наконецъ, по фнзичеекпмъ свойствамъ кожа способна адсорбировать коллоиды п, вместе съ темъ, катализировать про­ цессы дегпдразацш ихъ. Дублен1е, по Фарюну, есть хпмпчесшй процессъ, хотя ему предшествуетъ целый рядъ фпзпческихъ процессовъ: капиллярный явлен]'я, диффузш, адсорпщя, тробуюпця значнтельпаго времени (особенно когда, какъ въ растптельномъ дубленш, применяются не растворы дубильн. ве­ ществъ, а дубильные матер1алы,—кожа, древесина и пр.,—откуда дубильное вещество должно перейти въ растворъ, а потомъ изъ него отложиться на коже); само же дублете СОСТОИТЪ ВЪ ТОМЪ, ЧТО ко­ жевенное вещество образуетъ съ дубильными ве­ ществами комплексный соедпнешя по типу процес­ совъ конденеащи. Въ частности въ минеральпомъ ду­ бленш Фаршнъ видитъ поглощошо кожевениымъ веществомъ основной соли (Сг или А1); кожевенное вещество каталпэируотъ процессъ отщоплешл воды, и образующееся ангпдрпдообраэное тело вступаетъ въ соединеше. Въ этой части возэрешл Фаршна наиболее слабы, и адсорпщоннал теор1л здесь мо­ жетъ съ болыппмъ успЬхомъ оспаривать себе место. Въ жпровомъ дубленш, по опытамъ Фаршнп, дублтъ непредельный жнрныл кислоты, а не альде­ гиды. Нопродёльпость кпелотъ (особенно съ боль­ шими количествомъ двойныхъ связей, какъ въ ворваняхъ, по даниымъ Тсушмото) ведотъ къ поглощешю имп кислорода (опять-таки катализированному кожевеннымъ веществомъ) и образованно перо кеп­ ки слоты оне окпеллютъ N H группы кожовеипаго вещества и даготъ съ этимъ продуктомъ окислошя продукты конденсацш 2 X & Н (сырая кожа) + Y ( O ) C 0 H (nepoiccnKi»wio™)=T(OH) (ONHX) С 0 Н (кожа), прп чемъ въ этой дублен, коже карбоксиловыл гпдрокспловыл группы даютъ внутренный ангпдрпдъ (лактонъ). Но, кроме связанныхъ жпрныхъ кпелотъ, въ дубленой жпромъ коже (замша, русск. сыромять, а равно растптельпаго дублешл кожа, смазанная жпромъ) есть еще свободные жи­ ровые продукты—трудно подвижные лактоны окси* кисл отъ, образовавшихся изъ перокешеислоть, не соединившихся съ кожевеннымъ веществомъ; они со­ вместно съ неизмЬненнымъ жиромъ находятся на волокнахъ кожи. Отъ взанмнаго отношошя количествъ этихъ трехъ родовъ вешествъ эависитъ родъ ч g 2 a a 3 a 2 2