* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

803 ГГЕМУЧ1Я сл ои 804 чаются, исходя пзъ ртутной и серебряной, посред­ ствомъ эамещешя въ нихъ металла. Измельченные железо Fe, цинкъ Zn, медь Си вступаютъ въ такое saMtnienie непосредственно при кипячешп съ HgC N 0 , смешанною съ водою: H g C N A + Си = CuC N 0 + Hg. Щелочные п щелочно-земельные металлы могутъ быть взяты въ видъ водныхъ окисей (щелочей) MHO, пли ст.рнпстыхъ соединетй M S; но при этомъ происходить замещение только вполовину, и образуются двойвыя соли: a 3 2 a 2 2 3 2 2Ag C N 0 + 2КН0 = 2AKgC N O + Ag 0 -f + Н,0. a a 3 3 2 a a 3 Двойвыя соли, прп действии слабой азотной кислоты, превращаются* въ кпслыя, напр. AgKC N 0 въ AgHCa^Oa. Чтобы получить средня соли "щелочныхъ металловъ, необходимо действовать, какъ показалъ въ конце прошлаго столетия Эренбергъ (1886), амальгамами этихъ металловъ; такъ, при действи'п амальгамы натр]я на водный растворъ HgC N 0 получается натр]'ев ал соль, кристаллизующаяся въ соединетй съ водою Na ^N OQ. 2Н 0. Что ка­ сается самой Г. кислоты H C N 0 , отвечающей приведенныыъ солямъ, то она столь непрочна, что до сего времени ее не могли даже получить съ достоверностью въ свободномъ состояши ) . Въ на­ стоящее время исходный соли, ртутная и серебря­ ная, приготовляются помощью той же реакщи, по­ средствомъ которой Говардъ получилъ ихъ въ пер­ вый разъ: берутъ по возможности маловодный спиртъ С о И л ( Н О ) , умеренной крепости азотную кислоту ЙгТО и, растворивъ въ последней ртуть или серебро [при чемъ образуются азотно-кпслыя соли HgfN0 ) и AgN0 ]; все смешпвають между собою прн слабомъ нагревании; по окончаши реак­ щи образовавшиеся соли получаются въ осадке. Гремучая р т у т ь , получаемая этимъ способомъ, обыкновенно представляетъ сероватый осадокъ (между т*мъ какъ въ чистомъ состояши она бела); такой цветъ обусловливается незначительной под­ месью металлической ртути. При получеши Г. соли имеетъ значение порлдокъ смешешл раствора ме­ талла въ азотной кислот* со спиртомъ, что объясняютъ темъ, что азотистая кислота HN0 , содер­ жащаяся въ аэотнокисломъ растворе ртути и обла­ дающая более сильными окислительными свойствами, даетъ съ избыткомъ спирта азотпетоэтиловый вепрь C H N0O и потому не действуетъ каисъ окислитель; при приливашн же спирта она является въ большомъ избытке вначале и усиливаетъ окисление спирта. При осуществлений описанной реакщи не­ обходимо принимать предосторожности, чтобы не зажечь выделлюпидеся пары,—тогда можетъ про­ изойти взрывъ. Производить прпготовлеше обыкно­ венно небольшими порщями, беря въ работу въ лабораторшхъ не более 100 гр. металлической ртути. Гремучая ртуть почти такъ же пригото­ вляется и на капсюльныхъ заводахъ. Заводский про­ цессъ, применяемый на капсюльномъ заводе въ С.-Петербурге, состоитъ въ томъ, что растворъ 1 весов, части ртути въ 12 в. ч: езотной кислоты уд. в. 1,35, нагретый до 70°, вливаиотъ въ 10 в. ч. 90° спирта, при чемъ въ работу берется по 450 гр. ртути. Получаюпцеся при реакщи пары отводятся въ хо­ рошо охлаждаемый приемниисъ. Такъ какъ въ сгу­ стившейся въ npieMHince жидкости содержится много спирта и альдегида С Н 0 вместе съ разнообраз3 2 3 a a 2 2 2 2 2 2 2 3 ! 3 ными органическими кислотами, то, насытивъ по­ следшя известью, спиртъ и альдегидъ отгонлють л вновь употребллютъ для приготовлешя гремучей ртути, беря вместо чистаго спирта смесь его съ /ъ по объему полученнаго отгона. Получаемая опи­ санными способами, гремучая ртуть является въ виде более или менее сераго нерастворимая осадка. Очищеше ея состоитъ въ промывашп во­ дою до нейтральной реакщи, после чего она со­ храняется обыкновенно во влажномъ состоянии. Если желають очистить гремучую ртуть отъ при­ меси металлической ртути, то достаточно раство­ рить ее въ синероднетомъ кал1и KCN, съ кото­ рымъ она образуетъ растворимую двойную соль H g C N 0 . KCN, и, профильтровавъ растворъ, разложить его действ1емъ разведенной азотной кис­ лоты; тогда KCN превратится въ селитру K N 0 съ выделешемъ синильной кислоты HCN, а грему­ чая ртуть выделяется въ виде снежнобелаго осадка. Въ неочищенной соли, кроме металлической ртути, можетъ содержаться еще щавелевокислая соль, HgGjOj. Но обыкновенно количество означенныхъ примесей бываетъ очень незначительно и не влз'леть существенно на свойства соли при ел применешяхъ въ практике. Вертело и Вьейль, определяя въ про­ дажной (сероватой) Г. солп ртуть въ виде HgS, а проч!е элементы посредствомъ газоваго апалпза продуктовъ взрыва въ бомбе, получили следуюшдя данныя: 1 2 2 2 2 3 Hg С N О Опытный. 71,30 8,36 9,60 11,05 100,30 Теоретичесшл. 70,42 8,45 9.В6 11,27 100,00 3 2 3 2 2 5 а 4 ' ) Шольвнпъ (1886), д-Ьнствуя на растворъ натр1евой соли р а з ­ веденною сЪрпой кислотой, повидимому, достнгъ выд-Ьлеи1я грему­ чей кислоты въ свободномъ состояши, тавъ навь докаэ&лъ прнсутотв1в ея въ раствор-в по о б р а з о в а н ^ серебряной соли. | Какъ очищенная, такъ и не очищенная грему­ чая ртуть представляетъ легкие игольчатые кри­ сталлы уд. в. 4,42, металлпческаго вкуса, ядовитые,, нерастворимые въ холодной воде, но растворимые въ 130 частяхъ кипящей воды и во многихъ химическихъ реагентахъ (напр., KCN, НС1, N H п др.). Для приготовлешя гремучаго серебра, по Либиху, растворяють 1 в. ч. серебра въ 20 в. ч. H N 0 уд. в. 1,36, и, прибавивъ растворъ къ 27 в. ч. 86^ -го спирта, осторожно нагревають до начала реакции; тогда приливаютъ еще 27 в. ч. спирта н оставляютъ стоять при обыкновенной томпературе. Гремучее серебро выделяется въ виде мелкихъ, бёлыхъ, непроэрачныхъ, шелковистыхъ пглъ, мало растворпмыхъ въ холодной воде и довольно хорошо въ горячей (1 в. ч. соли въ 36 в. ч. воды). Что же касается конститущи самой гремучей кислоты, то Кекуле (1857) предложилъ разематрнвать гремучую кислоту, какъ ннтрнлъ нитроуксусной кислоты, илп нитроацетонптрплъ CH (N0 )CN = H C N O . Основаниемъ длл этого служили следуюишл" свойства Г. солей. Влажная гремучая ртуть, прп действий хлора, даетъ хлористый щанъ CNC1 и хлопшеринъ CC1 (N0 ), т.-е. болотный газъ, въ которомъ 3 атома водорода замещены хлоромъ, а четвертый—нитрогруппою: H g C N 0 + 3CI = HgCl + CNC1 - f CC1 (N0 ). Прп действии брома, кромъ подобныхъ же бромпстыхъ соединений, образуется еще двубромопнтроацетонитрилъ CBr (N0 )CN, т.-е., изображая гре­ мучую ртуть формулой "CHg(N0 )CN, пмесмъ въ этомъ отношении полную ея аналопю съ металли­ ческими производными предельныхъ нитроуглеводородовъ: CH CHNa(N0 ) + В г = NaBr + CH CHBr(N0 ), 3 3 2 a a 2 2 a 3 3 2 2 2 3 ? 3 2 3 2 2 3 2 2 3 a ватрш-нптровтанъ. a а a бромопптровтлпъ. a 2 CHg(NO )CN + 2Вг = H g B r + CBr (N0 )CN.