* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Щелочноземельные металлы — кальций,
стронций,
барий
931
Теплоемкость низкотемпературной модификации кальция (и) может быть найдена и выражена в соответствующих единицах (кал/г-атом-град) из уравнения
Ср=5,24-|-3,50-10-ЗГ,
где Т — температура, °К 167]. Для высокотемпературной модификации (р) это уравнение принимает [67] вид
Ср=6\29+1,40.10-37".
Дуглас [341 и Томлии [1321 определили давление паров кальция от 800 до 900° К- Давление паров в атмосфере может быть представлено [131] следующими уравнениями: а-Модификация (0—460°Q
log р (am)=5,5029016 (г-г- 267,7) 8512
р-модификация (460—851°С)
, . _ __
жидкое состояние (851—148243)
log р {am)= 4,3927406 (f+203,5)
Эти уравнения выведены на основании находящихся в соответствии с термо динамикой экспериментальных данных Пнллинга [107] по твердому каль цию, а также Гартмана и Шнайдера [54] по расплавленному металлу. Данные Радберга [112] по твердому металлу не принимались во внимание как ненадежные. Приселков и Несмеянов [106] выразили давлаже паров кальция в интер вале от 475 до 670° уравнением
log ^ = 7 . 7 9 0 — 8 5 2 4 / 7 .
Как показывает рентгеноструктурный анализ, проведенный но методу Дебая—Шерсра [91], кальций существует в трех модификациях: а-кальций с кубической гранецентрированной решеткой, р-кальций с гексагональной плотноупакованной решеткой и у-кальцин с кубической объемноцентри рованной решеткой, причем температуры аллотропических превращении составляют примерно 250 и 450°. Параметры решетки, найденные для этих трех модификаций, очень близки к параметрам решетки аналогичных моди фикаций стронция. Смит и сотр. [120] показали рентгенографически, изучив образцы каль ция различной степени чистоты, что металлический кальций чистотой выше 99,9% имеет лишь две модификации — кубическую гранецентрированную, существующую до 464°, и кубическую объемноцентрированиую, существую щую от 464 до температуры плавления. Эти результаты по исследованию аллотропии при высокой температуре отличаются от ранее известных; в справочниках и таблицах до сих пор приводятся данные о том, что высоко температурная аллотропическая модификация обладает гексагональной плотноупакованной решеткой. В дальнейшем было показано, что обнаруже ние ранее упомянутой промежуточной модификации со сложной структурой является следствием влияния примесей. Температурная зависимость элек тросопротивления для кальция чистоты выше 99,9% — линейная как для кубической гранецентрированной, так и для кубической объемноцентриро ванной модификации. Кальций отжигается при комнатной температуре.
е
59*