* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

23 МЫШЬЯКА СОЕДИНЕНИЯ v 24 с синильной к-той и т. п.; кроме этого он мо­ жет служить исходным материал ом для полу­ чения ряда As-coдержащих боевых веществ— адамеита, люизита и др. (см. Боевые отрав­ ляющие вещества). Свойства всех известных галоидных сое­ динений мышьяка сопоставлены в приведен­ ной выше таблице. Известны также хлорокиси мышьяка, напр. AsOCl и As 0 Cl (или As 0 -AsOCl) — непрочные соединения, разлагающиеся при действии избытка воды. 3 4 2 3 Производные A s применяются гл. обр. в м е ­ дицине, производные As"i—преимуществен­ но в военно-химич. деле. В связи с исследо­ ваниями , ведущимися в этих двух областях, было синтезировано и изучено весьма боль­ шое число органич. М. с. Соединения трехвалентного As. А р с и н ы , R 4 образующие ряды вида R V R—AsHo, ,AsH и . )As—R М ы ш ь я к о в и с т ы й в о д о р о д , A s H , нор­ мальный гидрид мышьяка—бесцветный газ, в совер­ шенно чистом состоянии не имеющий з а п а х а (запах н е о ч и щ е н н о г о A s H чесночный). У д е л ь н ы й вес D =3,5 ( ж и д к . ) ; у д . в е с Л = 2,7 ( г а з о о б р а з н ы й A s H : в о з д у х ) ; *°кмп.-54>8 ; t ° . - 1 1 3 , 5 ° . A s H мало растворим в воде (20 : 100 п о о б ъ е м у ) , х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в т е р п е ­ н а х . О б р а з у е т с я п р и в о с с т а н о в л е н и и в с е х М. с. в о д о ­ р о д о м in s t a t u nascendi и п р и д е й с т в и и в о д ы и л и к и ­ слот на арсениды металлов, напр. Na As+3 H 0 = 3NaOH+AsH . Поэтому A s H является обычной примесью в технич. в о д о р о д е , п о л у ч а е м о м д е й с т в и е м м е т а л л о в н а к-ты (очистка газов otAsH м. б. д о с т и г н у т а п р о п у с к а н и ­ ем и х ч е р е з нромыватель с раствором C u S 0 ) . B х и м и ч . отношении A s H крайне непрочен; он легко разлага­ ется при нагревании или соприкосновении с телами, обладающими большой у д . поверхностью; будучи со­ е д и н е н и е м э н д о т е р м и ч е с к и м , о н с п о с о б е н в з р ы в а т ь от детонации. Является сильным восстановителем; горит голубоватым пламенем, о б р а з у я дым A s 0 . Я д о в и ­ тость A s H чрезвычайно высока; п р и в д ы х а н и и он вы­ зывает быстрый гемолиз эритроцитов, а затем ж и р о в о е перерождение печени и воспаление почек. К а к про­ мышленная вредность A s H опасен в концентрациях от 0,01% (0,04 мг/л); острые отравления в большин­ стве смертельны; х р о н и ч . о т р а в л е н и я в о з м о ж н ы п р и с о д е р ж а н и и свыше 0 , 0 0 0 3 ° / A s H в в о з д у х е рабочих помещений. Внешние признаки отравления и пере­ ч и с л е н и е в р е д н ы х п р о и з в о д с т в — с м . Спр. ТЭ, т . I V , с т р . 85. К р о м е A s H д о к а з а н о с у щ е с т в о в а н и е г и д р и ­ дов A s 4 H 2 и ( A s H ) . А р с е н и д ы , или мышьяковистые металлы, со­ единения A s с металлами. Они могут быть п о л у ­ ч е н ы с л е д у ю щ и м и п у т я м и : 1) н е п о с р е д с т в е н н ы м с п л а ­ в л е н и е м м е т а л л о в с м ы ш ь я к о м ; 2) д е й с т в и е м A s H н а водные растворы солей т я ж е л ы х металлов (Cu, Ag, H g ) ; 3) р а с т в о р е н и е м м е т а л л о в (I и I I г р у п п п е р и о ­ д и ч е с к о й системы) в ж и д к о м а м м и а к е и п р о п у с к а н и е м AsH в полученный раствор (образующиеся осадки арсенидов обыкновенно содержат непрочно связанный NH и A s H , удаляемые путем нагревания в ваку­ у м е ) ; 4) в о с с т а н о в л е н и е м а р с е н а т о в и а р с е н и т о в у г ­ л е м п р и t° э л е к т р и ч . п е ч и , н а п р . 3 3 3 0 M t 3 3 2 3 3 3 4 3 2 3 3 3 0 0 3 3 x 1 1 1 3 3 3 3 и являющиеся ближайшими производными A s H , технич. значения не имеют. К д и а р ­ е и н а м (вторичным) относятся к а к о д и л (правильнее, дикакодил),(СН ) Аз • As(CH ) , жидкость с 1° , 170°, Г .—6°, воспламеня­ ющаяся в соприкосновении с воздухом, труд­ норастворимая в воде, легко—в спирте и эфи­ ре. Содержится в количестве 50—56% в соста­ ве 1 к и д к о с т и К а д е—продукта сухой пе­ регонки A s 0 с уксуснокислым калием. За радикалом (CH ) As, входящим в это со­ единение, сохраняется название какодила, а все производные As, coдepлiaщиe этот ради­ кал , называются к а к о д и л о в ы м и с о е ­ д и н е н и я м и . Близко к последним стоят а р с е н о с о е д и н е н и я видаR• As = As• R„ нек-рые представители к-рых находят при­ менение в медицине. Г а л о и д н ы е а р с и н ы м. б. рассма­ триваемы как органич. производные AsCl . К ним принадлежит напр. х л о р и с т ы й к а к о д и л , (CH ) AsCl,—жидкость с Г; „. 106°, уд. в. 1,50, нерастворимая в воде и эфире; он получается проще всего действием конц. Н О в присутствии HgCl на жидкость К аде; при действии металлов, напр. цинка,» образует какодил. Соответствующие первич­ ные хлорарсины вида R-AsCl и ароматич. вторичные, напр. (C H ) AsCl, применялись как боевые отравляющие вещества (см. Ар­ сины боевые). О к и с и а р е и н о в для трехвалентного As представлены типами 3 3 2 3 2 кцп ил 2 3 3 a 3 3 2 С(( 2 2 e 5 2 R V ,R R - A s —О и R X )As-0-As( X R G Ca (As0 ) +8C = Ca As +3CO. Все арсениды способны гидролизоваться с образова­ нием A s H : арсениды щелочных металлов (Na As, K A s ) легко разлагаются у ж е водой; арсениды ще­ лочноземельных металлов ( C a A s ) водой разлагаются медленно, но легко—разбавленными кислотами; арсе­ ниды остальных металлов ( H g A s , S n A s ) — только кислотами. Арсениды металлов V I I I группы периоди­ ческой системы наиболее устойчивы и встречаются в п р и р о д е , о б р а з у я р я д м и н е р а л о в : л 6 л л и и г и т, FeAs , а р с е н о п и р и т , FeAsS (или F e A s • F e S ) , ш м а л ь т и н, CoAs , н и к е л и н , NiAs, х л о а нт и т, N i A s г е р е д о р ф и т , NiAsS (или N i A s • • N i S ) и др.; нек-рые из них используются как руды. 3 4 2 3 2 3 3 3 3 2 3 2 2 2 2 2 2 2 > 2 2 Органические М. с. Органические М. с. содержат атомы Asm или Asv, связанные с углеводородными ра­ дикалами. Одновременно с этим часть срод­ ства (валентностей) As м. б. насыщена водо­ родом, кислородом, серой, галоидом, угле­ родом циангруппы и т. п. По строению ради­ калов или цепей различают жирные, аро­ матические и гетероциклические М. с. По характеру связей их делят на первичные (где As связан с углеродом радикала толь­ ко одной валентностью), вторичные (где As связан с двумя радикалами), третичные и четвертичные, или арсониевые, соединения. Метиларсеноксид, или окись метиларсина,СН -As О (кристаллы, Г . 95 ) и э т и л а р с е н о к с и д, С Н - A s — О (жид­ кость, t° 158° при 10 мм, уд. вес 1,80),. получаются& при действии щелочей на соот­ ветствующие первичные хлорарсины. Ф ен и л а р с е н о к с и д , С Н • As =-- О ( Г . 130°),. является промежуточным продуктом& в тех­ нич. синтезе дифенилхлорарсина. О к и с ь к а к о д и л а , (CH ) As-0-As(CH ) , зловон­ ная жидкость, с уд. весом 1,48, Г . 150°, Г . —25°, очень мало растворимая в воде, растворяющаяся в спирте и эфире. Содер­ жится в жидкости Каде в количестве около40%;& служит для получения какодилоЕОй к-ты (см. ниже). А л к и л- и а р и л м ы ш ь я к о в и с т ы е к и с л о т ы—первичные, R • As(0 Н) , и вто3 и л 7 2 5 Kun% 6 5 и л 3 2 3 2 х м м и л 2 R X ричные, ^>As- ОН,—известны только в фор­ ме солей, к-рые служат промежуточными про­ дуктами при получении некоторых произ­ водных A s " . Г е т е р о ц и к л и ч е с к и е с о ­ е д и н е н и я Asm довольно многочисленны. Из числа их в технических размерах вы1