* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
23 МЫШЬЯКА СОЕДИНЕНИЯ малывают в порошок. Сульфиды AsS H A S S как природного, так и искусственного про исхождения применяются в кожевенной про мышленности в качестве депиляториев (т. е. средств для удаления волоса с кож), а также в декоративной и военной пиротехнике (фей ерверки, горючие составы, сигнальные ды мы). Природный реальгар и аурипигмент— ценные мышьяковые -руды (см.). П я т и с е р н и с т ы й м ы ш ь я к , As S , образуется при действии H S на подкисленные растворы арсенатов; бледножелтый легкоплавкий поро шок, при 500° диссоцирующий на As S + + S ; технич. значения не имеет. Известен также сульфид состава As S . Растворением сульфидов мышьяка в сернистых щелочах получаются т и о а р с е н и т ы (сульфоарсениты), а также т и о а р с е н а т ы (сульфоарсенаты), например: 2 3 2 5 2 2 3 2 4 3 имеют растворимость 0.254-2,75 ч. на 100 ч. Н 0 и содержат 40—58% (иногда до 63%) A s 0 . В состав его входят г л . обр. средний и основной арсенаты: Ca (As0 )2 (с 57,8% Ае 0 ) и Ca (As0 ) • СаО (с 50,7% A s 0 ) ; более ценной является последняя соль, обла дающая наименьшей растворимостью. Основ ной арсенат получают горячим осаждением из раствора N a A s 0 известковым молоком 20%-ной концентрации, при перемешивании и нагревании паром; осадок отделяют на фильтр-прессе, промывают водой и сушат во вращающихся сушильных барабанах в токе нагретого воздуха. Осаждение из растворов N a A s 0 и СаС1 дает продукт с преоблада нием средней соли. См. такя^е Кальция со единения . М ы ш ь я к о в о к и с л ы й с в и¬ и о ц, являющийся важным инсектисидом, представляет собою кислый (двуметаллический) арсенат P b H A s 0 (с 33% A s 0 ) . Тех нический препарат может содержать также средний арсенат P b ( A s 0 ) (с 25,5% As 0 ) и основную соль состава Pb (PbOH)(As0 ) • Н 0 ; растворимость препарата в воде равна 0,2—0,7 ч. на 100 ч. Н 0 . Арсенат свинца получают осаждением раствора Na^,HAs0 раствором уксуснокисл. или азотнокислого свинца при нагревании либо растворяя свин цовый глёт в разбавленной эквимолекуляр ной смеси уксусной и азотной к-т и смешивая с раствором мышьяковой кислоты. Продукт выпускается в продажу в сухом виде (тон ко молотый) или в виде пасты с добавкой ос новной уксусносвинцовой соли и коллоидов (клея, альбумина, казеина). Сульфиды мышьяка. Обыкновен ный с е р н и с т ы й м ы ш ь я к , трехсернистый мышьяк A s S образуется в виде жел того аморфного осадка при действии H S на подкисленные растворы арсенитов или A s 0 ; в природной форме (аурипигмент) он имеет неяснокристаллическое сложение и уд. вес D t ° = 3 , 4 3 , искусственно полученный As S — уд. веса 2,76; °„ , 310°, Г „ . 707°. As S не растворим в воде и к-тах, растворяется в сер нистых и едких щелочах, в аммиаке и углеаммиачной соли. Т. н. ж е л т о е м ы ш ь я к о в о е с т е к л о получают в технике возгон кой смеси A s 0 с 3—4% серы; оно представ ляет хрупкую полупрозрачную массу и со стоит гл. обр. из A s 0 с примесью As S . Некоторое количество As S получается к а к побочный продукт при очистке серной и со ляной кислот с помощью сероводорода. Р еа л ь г а р , или с а н д а р а к , AsS (или As S ), красного цвета, кристаллизуется в моноклин ной системе; часто встречается в природных образованиях. Уд. вес 3,55; 1° . 320°, t° . 565°; нерастворим в воде, растворяется в ед ких и сернистых щелочах и щелочных карбо натах. Искусственно AsS получают возгон кой смеси арсенопирита с пиритом (в муфель ных или ретортных печах): 2 2 5 3 4 2 5 3 4 2 s 5 3 4 3 4 2 4 2 5 3 4 2 2 5 4 4 3 2 2 4 2 3 2 2 3 2 3 Л ки 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 4 4 пл Kvn As S 2 3 + 3K S = 2 K AsS ; 2 3 3 As S 2 5 + 3K S = 2 K AsS . 2 3 4 Эти соли применяются в ограниченных раз мерах к а к инсектисиды. Галоидные соединения мышь я к а известны для всех галоидов. Технич. значение имеет х л о р и с т ы й мышьяк (треххлористый), AsCl ,—тяжелая маслооб разная жидкость, дымящая на воздухе; уд. в. Di° = 2,163; t° . 130,2°; Г . = - 1 8 ° . Рас творяется в конц. НС1, а также в спирте, эфи ре, СНС1 и других органич. растворителях. В химич. отношении AsCl является хлорангидридом мышьяковистой к-ты As(OH) ; во да легко гидролизует его по ур-ию: 3 Kun я л а 3 3 2AsCl + 3 H 0 ? : A s 0 3 2 2 3 +6HCI. 2 3 Реакция эта обратима и м. б. использована для получения AsCl , для чего A s 0 раство ряют в конц. соляной кислоте и затем при бавляют конц. серной кислоты: AsCl выделя ется при этом в маслянистом нижнем слое. В технич. размерах эту реакцию чаще прово дят, нагревая в освинцованном сосуде смесь белого мышьяка, поваренной соли и купо росного масла и отгоняя образующийся AsCl . Другой применявшийся способ полу чения AsCl —обработка A s 0 хлористой се*рой (S C1 ), производимая в закрытом котле с мешалкой и наружным обогревом: 3 3 3 3 2 3 2 2 2As 0 2 3 + 6S Cl = 4AsCl +9S 2 2 3 +3S0 . 2 AsCl —весьма ядовит; пары его в концен трациях от 0,1 мг/л сильно раздражают сли зистые оболочки носа и верхних дыхатель ных путей; в жидком виде он действует на кол-су, вызывая некроз тканей и трудно за3 С в о й с т в а v .и,м.и ч . , А г? е г а т . р Х, , ™ _ ф-ла ние с 0 т о я у д > г а л о и д н ы х в М. с. Отноше ние к в;>де Fe AsS + F e S = AsS + 2 FeS 2 либо сплавлением As 0 с серой. В обоих слу чаях получается т. н. к р а с н о е м ы ш ь я к о в о е с т е к л о—рубиново-красная про свечивающая, кристаллич. масса с уд. весом 2,3—3,3; в случае надобности продукт «рафи нируют» путем сплавления в закрытых кот л а х , исправляя его состав добавлением соот ветствующего количества серы, и затем раз 2 3 AsF AsCl AsBr As.I AsJ I (As J )f AsF AsCl AsJ к 3 3 3 3 2 2 4 6 5 Жидк.*!,!), Жидк.*1|1) К р и с т . * 1 Df и 0 KPHCT.*2|D" Крист.*з& Газ.*» j Жидк.*1 К р и с т . * * : Dl° 2 4 2,67! - 3 8 , 5 2,20 - 18° 33° 3.54 146° 4,4 I -80° -40° 76° е 63° 130° 221° -400° Разл. Разл. Разл. Раств.** Разл. ; з.эз: | - 53° Р а с т в . Р а з л . Быс. раз. Разл. Разл. 3 *1 Б е с ц в е т н ы й . * Красный. * Тёмнокрас ный. * При кипячении разлагается. живающие язвы. AsCl имеет применение в военно-химич. деле, где он входит в состав различных боевых смесей, напр. с фосгеном, 3