* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
17 МЫШЬЯКА СОЕДИНЕНИЯ 18 ванием солей мышьяковой к-ты (см. ниже) и свободного мышьяка. Соли м ы ш ь я к о в и с т о й кислоты. Мышьяковистокислый натрий, арсенит натрия, N a H A s 0 , — белый поро шок, легко растворимый в воде, растворяю щийся в спирте. Технич. продукт имеет не постоянный состав и содержит значитель ный избыток A s 0 против теоретич. ф-лы (до 80%). Д л я получения его готовят креп кий раствор едкого натра или соды, к-рый нагревают до 70—80° в чугунном котле или деревянном чане с мешалкой и, продолжая нагревание, постепенно вносят A s 0 ; полу ченную жидкость фильтруют и выпаривают досуха в эмалированных чашах,* продукт размалывают и просеивают. По другому спо собу, дающему сразу твердую соль, A s 0 смешивают с порошкообразным NaOH и слегка увлажняют водой; реакция проходит постепенно с саморазогреванием всей массы. Продукт более низкого качества получают, замешивая A s 0 с водой и содой в густое тесто, которое разделяют на короваи и про гревают в духовой печи. Арсенит натрия применяют для истребления саранчи и по левых грызунов, для лечения чесотки у ж и вотных (овец) и для уничтожения сорных трав на жел.-дор. путях; чистый препарат N a H A s 0 находит применение в медицине. Мышьяковистокислый кальций, к-рый получается взаимодействием A s 0 с нагретым известковым молоком, применяет ся как инсекто-фунгисид. Состав продукта довольно изменчив. М е т а м ы ш ь я к о в и с т о к и с л ы й ц и н к , Zn(As0 ) , с недав него времени получил применение в целях консервирующей пропитки дерева, например телеграфных столбов (США); он образует ся постепенно из растворов уксуснокислого цинка, содержащих ионы AsO . Соль прак тически нерастворима в воде (25 : 1 О О ООО), О благодаря чему не выщелачивается из дре весины. З е л е н ь Ш е е л е , арсенит меди, получается осаждением из растворов CuS0 и арсенита калия при нагревании; состав ее колеблется между формулами пироарсенита C u A s 0 и ортоарсенита CuHAs0 . В настоящее время почти не изготовляется. Швейнфуртская зелень, париж с к а я з е л е н ь, двойная уксусно-метамышьяковистокислая соль меди Cu(CH -COO) • •3 Cu(As0 ) —порошок зеленого цвета; рас творимость в воде 1,9 : 100. Препарат, при меняемый в борьбе с вредителями, готовит ся в настоящее время следующим образом. Установка состоит из двух баков для раст ворения и одного бака д л я осаждения, снаб женных мешалками и паровыми змеевиками. В 1-м баке растворяют 40 ч. кальциниро ванной соды в 50 ч. воды при нагревании до 70—80°, затем постепенно вносят 78 ч. A s 0 ; полученному раствору арсенита нат рия дают отстояться. Во 2-м баке раство ряют 93,5 ч. медного купороса в 250 ч. воды при нагревании до 100°. В отдельном сосуде приготовляется раствор уксусной кислоты (91,5 ч. кислоты крепостью 6° Be разбавля ют 2—3-кратным количеством воды), к-рый должен иметь f° 20—22°. В бак для осажде ния сливают сначала отстоявшийся раствор арсенита Na из 1-го бака, доводя его темп-ру , 2 4 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 a a 4 2 2 5 3 3 2 2 2 2 3 до 90° и вливают горячий раствор CuS0 из 2-го бака; размешивают, дают отстояться осадку арсенита меди и, не прекращая на гревания, вливают уксусную кислоту. Время от времени жидкость перемешивают, пока не прекратится выделение С 0 , на что тре буется 1—2 часа. Осадок промывают декан тацией, сливая промывные воды и добавляя горячей воды, а затем отфильтровывают и центрифугируют; полученную пасту режут на куски, сушат при 1° 35° и размалывают. Швейнфуртская зелень применяется в боль ших количествах как инсекто-фунгисид; о применении ее в качестве краски см. Мышь яковые краски. МЫШЬЯКОВЫЙ ангидрид, пятиокись мышьяка, As 0 ,—твердая масса бе лого цвета, уд. в. 4,09; растворяется в воде в отношении 245:100 (при 12°), переходя в мышьяковую кислоту; плавится при t° крас ного каления; при более сильном нагревании разлагается на A s 0 + 0 . Самостоятельного применения не имеет. М ы ш ь я к о в а я к и с л о т а , ортомышьяковая к-та, H A s 0 , в виде бесцветных игол получается кристаллизацией из растворов при f ° ^ 1 0 0 ° . При более низких t° выделя ется гидрат состава H A s 0 - V 2 H 0 — с и л ь н о гигроскопич. кристаллы ромбич. системы, с t 36°, очень легко растворимые в воде. Растворимость при 10°—376 ч., при 100°— ок. 1 700 ч. в 100 ч. Н 0 . При нагревании до 180° H A s 0 переходит в пиромышьяковую к-ту H A s 0 „ а при 206°—в аморфную метамышьяковую кислоту H A s 0 ; последняя при t° красного каления дает A s 0 . Мышья ковая к-та, в отличие от мышьяковистой, принадлежит к сильным к-там: она раство ряет металлич. цинк; и железо при обыкно венной 1°. В химич. практике ею пользуются почти исключительно в виде конц. водных растворов. Свободная H A s 0 применяется иногда в органич. синтезе как окислитель и служит для получения нек-рых органич. препаратов мышьяка. Соли мышьяковой ки слоты—а р с е н а т ы—весьма устойчивы, да же при очень высоких t°, и отличаются р а з нообразием состава; они, равно как и самая кислота, значительно менее ядовиты (для высших организмов), чем A s 0 и арсениты. Получение мышьяковой кислоты и арсенатов, осуществляемое ныне в крупном про мышленном масштабе, сводится в основном к реакции окисления A s 0 - > A s 0 или в более общей формулировке к превращению As"*-* Asv. Техническое получение H A s 0 из белого мышьяка может быть изображено следую щим общим ур-ием: 4 2 2 5 2 3 2 3 4 3 4 2 u 2 3 4 4 2 4 2 5 3 4 2 3 2 3 2 5 3 4 As 0 2 3 +20 +3H 0 2 =j2H As0 . 3 4 Этот процесс выполняется, различными ме тодами с применением химич. окислителей, катализаторов или электрич. тока. 1) Окис ление A s 0 азотной к-той до настоящего вре мени самый употребительный способ полу чения H A s 0 . На германских заводах для этой цели применяются керамиковые бал лоны емкостью по 300 л с тремя тубусами; средний (широкий) тубус служит для вве дения A s 0 , два боковых—для ввода кис лоты и отвода газов. Баллоны соединены в батарею и погружены в водяную баню. 2 3 3 4 3 3