* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
15 МЫШЬЯКА СОЕДИНЕНИЯ 16 (D = 4,0) и несколько большей раствори мостью в воде; встречается в виде минерала к л а у д е т и т а . Обычный рыночный про дукт—так наз. м ы ш ь я к о в а я м у к а— состоит из мелких октаэдрич. кристаллов. Другая товарная форма A s 0 — с т е к л о видная мышьяковистая кислота, или м ы ш ь я к о в о е стекло,—предста вляет собою аморфное видоизменение A s 0 , получающееся при медленной конденсации его паров ; в настоящее же время его рассмат ривают как переохлажденный сплав обеих кристаллических форм. Это — прозрачная, однородная, хрупкая масса, уд. в. 3,71, спо собная плавиться (1° . 275°); при хранении постепенно мутнеет, переходя в фарфороподобную микрокристаллич. массу; влага и механич. измельчение сильно ускоряют этот переход. В парах молекула трехокиси имеет формулу As O . Растворимость A s 0 (окта эдрич. формы) в 100 ч. воды следующая: 2 3 2 3 пл 4 e 2 3 t° Вес. ч 2 3 2° 1,2 15° 1,66 25° 40° з а 100° б В спирте A s 0 нерастворим; растворяется в конц. НС1; имеет неприятный сладковатый вкус. Углем при накаливании A s 0 вос станавливается в металлич. As, водородом in statu nascendi—в A s H , азотной к-той он окисляется в мышьяковую кислоту, избыт ком НС1 переводится в AsCl , с концентр. H S 0 образует непрочный сульфат. Ядо витость A s 0 весьма значительна: действу ющая доза его—от 0,01 г; смертельная доза для человека 0,1—0,2 г. Мышьяковистый ангидрид является ос новной товарной формой, в к-рой мышьяк обращается на химич. рынке. Большая часть его (~90% всей продукции) получается как побочный продукт металлургии цветных и драгоценных металлов, а именно при пере работке свинцовых, медных, никелевых, ко бальтовых, серебряных и золотоносных руд, реже—цинковых, оловянных и сурьмяных; остальная часть A s 0 получается перера боткой собственно мышьяковых руд (реаль гара, аурипигмента, скородита, леллингита) и из пиритных газов сернокислотных за водов. При окислительном обжиге руд—в пламенных либо вращающихся печах, либо в печах Малетра—почти весь As удаляется с отходящими газами в виде дыма A s 0 , который м. б. уловлен в соответствующих устройствах. В старых установках для ула вливания A s 0 пользуются системой ме ханич. ловушек, представляющих серию ка мер и каналов с общей протяженностью до 1 000 м. Вновь со&орултемые установки обо рудуются исключительно электрическими пылеосадительными камерами системы Котреля (см. Электрофильтры). Камеры эти дают 100%-ное извлечение и более чистый продукт. Сырой продукт, получающийся при обжиге мышьяковых руд и колчеданов, со держит 40—90% A s 0 ; путем повторной возгонки—т. н. дублирования—из него по лучают рафинированный сублимат с содер жанием 99,0-—99,8% A s 0 . Наиболее чис тый продукт дают печи, отапливаемые гене раторным газом. Печная пыль металлурги ческих печей, в зависимости от состава ру ды, системы печи и методики обжига и ула вливания, содержит обычно 15—25% A s 0 , 2 3 3 3 a 4 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 загрязненногс*зольными веществами, сажей и металлическим мышьяком. Ее подвергают вторичному обжигу с применением (в США) фракционированного осаждения сублимата; последнее достигается тем, что дымовые га зы проходят через серию осадительных ка мер с последовательно убывающей темп-рой; при f°>218 осаждаются только нелетучие& вещества, a A s 0 конденсируется и ула вливается в отделениях с t° 200—100°. Что бы получить «мышьяковое стекло», сырой (70 — 80%-ный) мышьяковистый ангидрид подвергают возгонке в замкнутом простран стве, конденсируя пары его на поверхности, нагретой выше 275° (t° .)> чертеж приме няемой для этой цели рафинировочной печи, см. Возгонка, фиг. 2. Стекловидный продукт м. б. получен также горячим прессованием рафинированного AsgO;, в железных формах при t° ок. 150°, под давлением 2 500 atm; это т способ дает брикеты стандартного веса и размера, что представляет большое удобствопри дозировке A s 0 , напр. при варке стек ла. Некоторое количество As 0 получается в настоящее время в Америке (чикагскими з-дами) как побочный продукт при электролитич. рафинировке меди. Весь As, содер жащийся в перерабатываемых медных ано дах, переходит в электролит и накопляется в нем в форме A s 0 ; при переработке отхо дов электролита на медный купорос A s 0 , . остается в маточных щелоках. Эти щелока выпаривают, причем выкристаллизовывает ся остаток CuS0 в смеси с A s 0 ; твердуюмассу выщелачивают водой для удаления CuS0 , а остающийся A s 0 подвергают воз гонке. В СССР производство A s 0 органи зуется на базе уральской руды золотосодер жащих арсенопиритов Квчкарского место рождения. Опытная переработка их на бе лый мышьяк велась в печи системы В. ГрумГржимайло, дающей непосредственно про дукт высокой чистоты. A s 0 служит исход ным веществом для получения всех осталь ных М. с. Непосредственное применениеA s 0 имеет в стеклоделии как восстанови тель, служащий для обесцвечивания стекла; в с. х-ве—в составе отравленных приманок, для уничтожения грызунов и вредных насе комых; при выделке кож, мехов и чучел— как консервирующее средство. М ы ш ь я к о в и с т а я к и с л о т а , H AsO или H A s 0 , в свободном виде существует только в разбавленных растворах, при выпа ривании к-рых она распадается Ha&As 0 и воду. Растворы ее имеют очень слабую кис лую реакцию; сила мышьяковистой кислоты меньше, чем H S, но больше, чем борной к и слоты. Соли мышьяковистой к-ты—а р с е н и¬ т ы, производимые от формы H A s 0 , м. б. одно-, дву- и трехметалличными. Арсенитыщелочных металлов в растворах почти пол ностью гидролизованы (титруются как сво бодные щелочи); в твердом виде они двуметалличны. Кроме солей нормальной, или ортомышьяковистой, к-ты H A s 0 , известны соли метамышьяковистой к-ты H A s 0 (мет а а р с е н и т ы ) и пиромышьяковистойкис лоты H A s 0 ( п и р о а р с е н и т ы ) , а также и соли, к-рые отвечают гидратным формам 2 A s 0 - H 0 и 3 A s 0 - 2 Н 0 . При накали вании все арсениты разлагаются с образе2 3 nA 2 8 2 3 2 3 2 4 2 3 4 2 3 2 3 2 3 2 3 3 a 2 2 3 2 3 3 3 3 2 4 a 6 2 3 2 2 3 2