* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

773 ЭТЕРПФИКАЦИЯ 774 родах и эфире. В химич. отношении Э.—силь­ ные основания. Технич. э т а н о л а м и н — в я з к а я б л е д н о ж е л т а я ж и д к о с т ь , т е м н е ю щ а я на в о з д у ­ х е ; у д . в . D = l ,124; он с о д е р ж и т 75-^ 80% т р и - , 20-=-25% д и - и ~ 0 , 5 % м о н о э т а н о л а м и н а . Е г о п о ­ лучают, насыщая концентрированный водный аммиак газообразной окисью этилена ( С Н ) 0 п р и t° не в ы ш е 30°, п о с л е чего п р о д у к т ф р а к ­ ционируется в вакууме; выход—90-^95% тео­ ретического. С ж и р н ы м и к - т а м и Э. о б р а з у ю т м ы л а , х о р о ­ ш о р а с т в о р и м ы е не т о л ь к о в в о д е , но т а к ж е в б е н з и н е , к е р о с и н е , м а с л а х , с п и р т а х и. с к и п и д а ­ р е . Стеариновое м ы л о т р и э т а н о л а м и н а т в е р д о , о с т а л ь н ы е м ы л а имеют п а с т о о б р а з н у ю к о н с и с ­ т е н ц и ю ; цвет и х — о т я н т а р н о - ж е л т о г о д о б у р о ­ го. Все эти м ы л а о б л а д а ю т о ч е н ь в ы с о к и м м о ю ­ щ и м действием и я в л я ю т с я и с к л ю ч и т е л ь н о э ф ­ фективными эмульгаторами; они получаются простым смешением и л и с п л а в л е н и е м Э. с ж и р ­ ной к-той. Н а э м у л ь г и р у ю щ е й способности э т а ноламиновых мыл основано их применение д л я р а з н о о б р а з н ы х т е х н и ч . ц е л е й : они ( г л . о б р . о л е а т т е х н и ч . Э.) с л у ж а т д л я п р и г о т о в л е н и я устойчивых масляных и жировых эмульсий, к-рые остаются стабильными д а ж е при замора­ живании и кипячении, эмульсий восков и камедей и т . н . « в о д н о р а с т в о р и м ы х » м а с е л ; д л я о б р а б о т к и т к а н е й перед к р а ш е н и е м ; д л я в ы в о д ­ к и ж и р н ы х пятен (в виде 1 0 — 2 0 % - н о г о р а с т в о ­ р а в органич. растворителе); д л я борьбы с вре­ д и т е л я м и р а с т е н и й (в виде э м у л ь с и й д л я о п р ы ­ скивания); для мягчения и полировки кожи; для стабилизации коллоидов при размоле в коллоидных мельницах; прибавляются к сма­ зочным м а с л а м д л я п о в ы ш е н и я и х в я з к о с т и ; в косметич. производствах широко используют­ ся при изготовлении кремов, мазей и паст; в керамич. производстве предложены д л я ста­ билизации глинистых суспензий. Ж и р н о к и с л ы е э ф и р ы Э . , п о л у ч а е м ы е н а г р е в а н и е м Э. с с о о т ­ в е т с т в у ю щ и м и к-тами д о 150—180°, н а ч и н а ю т находить применение в текстильной и кожевен­ ной п р о м - с т и . Сами Э. о б л а д а ю т с п о с о б н о с т ь ю ускорять проникновение различных масел в п о р и с т ы е м а т е р и а л ы ; поэтому п р и п р о п и т к е д е ­ рева применяют напр. креозотовое масло с до­ б а в к о й 0,5% Э. Д а л е е Э. о к а з а л и с ь в е с ь м а у д о б ­ ными поглотителями д л я кислотных газов ( С О , S 0 , H S ) , легко отдающими их при нагрева­ н и и ; 1 объем м о н о э т а н о л а м и н а р а с т в о р я е т 229, диэтаноламин—128 и триэтаноламин—90 объе­ мов С 0 . Этот метод у ж е п р и м е н я е т с я в С Ш А при производстве гелия из природного газа; он п р и г о д е н т а к ж е д л я п о л у ч е н и я чистой С 0 из дымовых газов. Раствор к а з е и н а в Э. дает очень х о р о ш и й к л е й д л я к о ж и . П р о д у к т н и т р о ­ в а н и я Э. ( э т а н о л н и т р а м и н н и т р а т N 0 - N H « C H • C H - 0 - N 0 ) предложен недавно к а к взрывча­ тое в е щ е с т в о . П р о и з в о д н ы е Э . , с о д е р ж а щ и е гидроароматич. радикал при азоте, начинают применяться к а к инсектисиды и консервирую­ щ и е с р е д с т в а , а их м ы л а — к а к п л а с т и ф и к а т о р ы и мягчители. Несмотря на относительно вы­ с о к у ю стоимость Э. и х п р и м е н е н и е в т е х н и к е растет и расширяется чрезвычайно быстро. Производство Э. имеется в Германии, Ф р а н ­ ции и С Ш А . 2 0 2 2 а 2 2 2 2 2 2 2 2 N . У . , 1931, v. 38, p. 465; «Z. ang. Ch.», 1931, B . 44 p. 902; «Ch.-Ztg», 1931, Jg. 55, p. 169, 1932, Jg. 56, p. 87; «Deutsche Parfiimerie-Zeitung», В., 1929, p. 508, 554, 1931, p. 1 19, 1932, p. 86; Г. П . 514955; А н . П. 306563; Ф . П . 650574. В. Янковский. r ЭТЕРИФИНАЦИЯ, реакция между кислотами и гидроксилсодержащими соединениями, при­ в о д я щ а я при одновременном отщеплении воды к образованию сложных эфиров, и л и э с т е р о в, например сн .соон+сн .сн он^сн„.соо-сн сн +н о. уксусная этиловый уксусноэтиловый вода к-та спирт эфир ь 3 ь а 3 2 К р е а к ц и и Э. о т н о с я т и н о г д а и п р о ц е с с ы о б р а ­ зования простых эфиров из гидроксилсодержащих соединений, например спиртов, фенолов (см. Алкилирование), напр. 2 СНа-СИаСН*-» СНа-СНа-О-СН^СНа+НаО. ЭТИЛОЕЫЙ спирт этиловый эфир вода Лит.: К п о г г L . , «В», В., 1897, В. 30, р. 910; F r y d l a e n d e r J . , • Revue des produits chimiques», P., 1930, t. 33, 2, p. 33; В e s a n с о n J . , «L&Industrie chimique», 1930, t. 17, p. 234, 308; W i l s o n A . , «Ind. Eng. Chem.», 1930, v. 22, p. 143; B e n n e t l H . , ibid., p. 1 255; H i d . , 1929, v. 21, p. 685; «Seifensieder-Zeitung», Augsburg, 1929, p. 36, 347; «Die chemische Industrie*, В . , 1928, B . 51, p. 1186; 1930, B . 53, p. 1275; «Спет. a. Met. Engineering*, Э. я в л я е т с я типичной, обратимой реакцией, т. к. в присутствии воды происходит гидролитич. расщепление эфиров—омыление (см.); по­ этому п р и Э . у с т а н а в л и в а е т с я р а в н о в е с и е , х а с с рактеризуемое константой К = J; , где С , С , С и С означают соответственно концентра­ ции к-ты, спирта, эфира и воды, выраженные в м о л я р н ы х в е л и ч и н а х ( с м . Спр. ТЭ, т . X , с т р . 324). В т о в р е м я к а к п о в ы ш е н и е t° в ы ­ зывает изменение в состоянии равновесия, х о ­ т я и не с л и ш к о м с и л ь н о е в с л е д с т в и е н е б о л ь ­ ш и х термич. эффектов реакции Э., присут­ ствие к а т а л и з а т о р а изменяет т о л ь к о скорость. П о с л е д н я я о ч е н ь з а в и с и т от п р и р о д ы с п и р т а ; в частности скорость Э. н а и б о л ь ш а я у первич­ ных спиртов и наименьшая у третичных (Менш у т к и н ) . В отношении природы к-ты имеются доказательства положительного в л и я н и я воз­ р а с т а ю щ е г о м о л е к у л я р н о г о веса в г о м о л о г и ч . ряду и отрицательного влияния присутствия третичного углерода, с которым связана карб­ о к с и л ь н а я г р у п п а . К а т а л и з а т о р а м и п р и Э. я в ­ л я ю т с я м и н е р а л ь н ы е к - т ы ( H S 0 , НС1), п р и ч е м вместе со с т е п е н ь ю д и с с о ц и а ц и и к - т р а с т е т и каталитич. эффект. Действие к а т а л и з а т о р а объ­ я с н я е т с я о б р а з о в а н и е м п р о м е ж у т о ч н ы х соеди­ нений с минеральной к-той. Увеличение выхо­ да (см. выше константа равновесия) эфиров м . б. д о с т и г н у т о у в е л и ч е н и е м к о н ц е н т р а ц и и ( и з б ы т к о м ) к - т ы и л и с п и р т а , что п р а к т и ч е с к и осуществляется применением большого избыт­ к а & к - т ы и л и с п и р т а в з а в и с и м о с т и от ц е н н о ­ сти и л и л е г к о с т и р е г е н е р а ц и и о д н о г о и з э т и х веществ; напр. при получении уксусноэтилового эфира десятикратный избыток этилово­ го с п и р т а д о в о д и т в ы х о д э ф и р а д о 9 9 , 7 % п о отношению к уксусной к-те. Д р у г а я возмож­ ность з а к л ю ч а е т с я в п о н и ж е н и и к о н ц е н т р а ц и и о б р а з у ю щ е й с я в о д ы , что М. б. д о с т и г н у т о свя­ з ы в а н и е м ее воду о т н и м а ю щ и м и с р е д с т в а м и , н а п р . серной к-той, к - р а я т. о. оказывает двой­ ное д е й с т в и е : н а с к о р о с т ь Э . и н а п р е д е л р е ­ а к ц и и ( р а в н о в е с и е ) . В т о р о й способ з а к л ю ч а е т ­ с я в о т г о н к е воды по м е р е ее о б р а з о в а н и я , ч т о особенно у д о б н о п р и Э . н е р а с т в о р и м ы х в воде с о е д и н е н и й , т . к . о т г о н я ю щ и е с я в этом с л у ч а е о д н о в р е м е н н о с водой п р о д у к т ы п о с л е о т д е л е - . ния отстаиванием м. б возвращаемы обратно в р е а к ц и о н н ы й с о с у д . У д а л е н и е из р е а к ц и о н н о й смеси о б р а з у ю щ е г о с я э ф и р а т а к ж е у в е л и ч и ­ вает выход эфира. Достигнуть этого можно л и б о о т г о н к о й э ф и р а , е с л и он д о с т а т о ч н о лет туч, либо в противном случае периодич. или непрерывным отделением эфира (например экс­ т р а к ц и е й ) от о с т а л ь н о й с м е с и . В т е х н и к е п р и к г к с 9 в 2 4 *25