* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

603 РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ—РЕЗЕРПИН 604 гия); затем с л е д у е т р я д х и м и ч . о п е р а ц и й по р а з д е л е н и ю элементов и по выделению чистых соединений данного м е т а л л а и л и м е т а л л о в (см. Рафинирование металлов), з а в е р ш а е т с я т е х н о л о г и я р я д о м п р о ц е с с о в по п о л у ч е ­ нию и з ч и с т ы х соединений чистых м е т а л л о в или и х лигатур и сплавов. О т н о с и т е л ь н о в ы с о к а я стоимость исходных р у д н ы х к о н ц е н т р а т о в ( с в я з а н н а я со с л о ж н о с т ь ю добычи и о б о г а щ е н и я бедного с ы р ь я ) требует особенно т щ а т е л ь ­ ного подхода к решению з а д а ч и высокого и з в л е ч е н и я р е д к о г о м е т а л л а из с ы р ь я в готовую п р о д у к ц и ю , что у с л о ж н я е т с я многостадийностью т е х н о л о г и и . У к а з а н ­ ные особенности т е х н о л о г и и р е д к и х м е т а л л о в вызы­ вают потребность в р а з р а б о т к е п р е ц и з и о н н ы х и одно­ временно э к о н о м и ч н ы х п р о и з в о д с т в е н н ы х методов, в с о к р а щ е н и и т е х н о л о г и ч . с х е м , в п р и м е н е н и и наибо­ лее э ф ф е к т и в н ы х и д е ш е в ы х методов и з в л е ч е н и я и очистки с использованием новейших достижений хи­ м и и и м е т а л л у р г и и : процессов ионообменной и эк­ с т р а к ц и о н н о й очистки и р а з д е л е н и я , х л о р и р о в а н и я , возгонки, дисцилляции, ректификации. В п о с л е д н е й с т а д и и т е х н о л о г и и — п о л у ч е н и я ме­ т а л л о в , л и г а т у р и с п л а в о в , у ч и т ы в а я в ы с о к и е требо­ в а н и я к чистоте к о н е ч н о й п р о д у к ц и и , а т а к ж е б о л ь ш о е р а з н о о б р а з и е свойств р е д к и х м е т а л л о в и их исходных с о е д и н е н и й , п р и м е н я ю т с я в р а з л и ч н ы х с л у ч а я х мно­ г о ч и с л е н н ы е и р а з н о о б р а з н ы е п р е ц и з и о н н ы е металлургич, процессы: высокотемпературные процессы восстановления газами, углеродом, другими металла­ ми (см. Металлотермия)&, термическая диссоциация с о е д и н е н и й ; э л е к т р о л и т и ч . процессы к а к в в о д н ы х , так и в р а с п л а в л е н н ы х средах; в а к у у м - т е р м и ч . п р о ц е с с ы , в а к у у м н а я , дуговая, электроннолучевая, зонная плав­ к а , иногда дистилляция металлов; высокотемператур­ ное с п е к а н и е п о р о ш к о в т у г о п л а в к и х м е т а л л о в , а в с л у ч а е п о в ы ш е н н ы х т р е б о в а н и й к чистоте т у г о п л а в к и х м е т а л л о в и и х с п л а в о в (в особенности по г а з о в ы м и л е г к о л е т у ч и м примесям) и л и д л я п о л у ч е н и я к р у п н ы х з а г о т о в о к п р и м е н я е т с я их п е р е п л а в к а в высоком ва­ кууме. Свойства, методы п о л у ч е н и я , о б л а с т и п р и м е н е н и я о т д е л ь н ы х р е д к и х м е т а л л о в , их соединений, с п л а в о в — о п и с а н ы в с о о т в е т с т в у ю щ и х с т а т ь я х (см. Актиниды, Берилий, Ванадий, Вольфрам и т. д . ) . Лит.: Б а ш и л о в И. Я . , Введение в технологию редких э л е м е н т о в , М . — Л . , 1932; М о р о з о в а О. Н . , Х и м и я р е д к и х э л е м е н т о в , М . , 1938; H o p k i n s В . S . , C h e m i s t r y of the rare elements,[Chicago],1923; М е е р с о н Г . А . , З е л и к м а н A . H . , М е т а л л у р г и я р е д к и х м е т а л л о в , М . , 1955; С о н г и н а О. А . , Р е д к и е м е т а л л ы , 3 и з д . , М . , 1964; R a r e m e t a l s h a n d b o o k , ed. b y С. A . H a m p e l , 2 ed., L . , 1961; Ф и л я н д M . А . , С е м е н ов а Е . И . , С в о й с т в а р е д к и х э л е м е н т о в , 2 и з д . , М . , 1 9 6 4 ; 3 е л и к¬ м а н А. Н . , К р е й н О. Е . , С а м с о н о в Г . В . , М е т а л л у р ­ г и я р е д к и х м е т а л л о в , М . , 1964. Г.А.Меерсон, А.Н.Зеликман. с помощью ц в е т н ы х о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы х и н д и к а т о р о в и л и н е к - р ы х специфич. р е а к т и в о в , и л и потенциометрически. Д л я хранения СТР восстановителей применяют различные типы у с т р о й с т в , где с к л я н к а с запасным СТР с о е д и н е н а н е п о ­ с р е д с т в е н н о с б ю р е т к о й и в о в с е х ч а с т я х п р и б о р а р-ры н а х о д я т с я в атмосфере инертного газа — двуокиси у г л е р о д а или азота. Д л я точных анализов часто необходимо наполнять инертным г а з о м с о с у д д л я т и т р о в а н и я , а т а к ж е о с в о б о ж д а т ь в о д у от р а с т ­ воренного в ней кислорода, в к-рой готовится испытуемый р-р. Из-за быстрого окисления на воздухе многих сильных восста­ новителей СТР обычно готовят непосредственно п е р е д р а б о т о й . Д л я этого п о л ь з у ю т с я различными восстановителями, как металлич. цинк, амальгама кадмия и д р . ; часто применяют также электролитич. восстановление. В нек-рых с л у ч а я х це­ лесообразно применение восстановительных бюреток. Д л я этой цели в н и ж н ю ю часть бюретки помещают мелкозернистый металл, напр. цинк или кадмий, лучше амальгамированный. Е с л и в такую бюретку налить, напр., р-р соли четырехвалент­ н о г о т и т а н а , то п о с л е д н и й , п р о х о д я ч е р е з с л о й з е р н е н о г о ме­ т а л л а , в о с с т а н а в л и в а е т с я и и з б ю р е т к и вытекает р-р т р е х в а л е н т ­ ного титана. Нек-рые СТР восстановителей довольно х о р о ш о с о х р а н я ю т с я на в о з д у х е ; о д н з к о они я в л я ю т с я обычно слабыми восстановителями, поэтому возможности их применения огра­ ничены. И з р а з л и ч н ы х методов Р . наиболее ш и р о к о известно п р и м е н е н и е р-ров т р е х в а л е н т н о г о титана (подробнее см. Титанометрия); из д р . методов Р . н а и б о л е е в а ж ­ ное з н а ч е н и е имеет т и т р о в а н и е с о л я м и д в у х в а л е н т н о г о х р о м а . Последний я в л я е т с я одним из наиболее с и л ь ­ ных восстановителей (Е = — 0,4 в; здесь и д а л е е Е п р и в о д и т с я д л я р е а к ц и й типа С г — е Сг ). Поэтому с помощью С Т Р хрома (П) м о ж н о в ы п о л н и т ь много р а з л и ч н ы х о п р е д е л е н и й . О д н а к о это ж е свойство о б у с л о в л и в а е т п р а к т и ч . трудности п р и м е н е н и я , т. к. С Т Р хрома (П) очень быстро о к и с л я е т с я ; д а ж е в атмо­ сфере инертного газа х р о м (П) постепенно в ы д е л я е т водород из воды, о к и с л я я с ь п р и этом до т р е х в а л е н т н о ­ го. Н е с к о л ь к о более устойчив р - р ацетата хрома (П). Д р у г а я трудность п р и м е н е н и я (П) о б у с л о в л е н а его окраской, а также окраской продукта реакции — т р е х в а л е н т н о г о х р о м а . В с в я з и с этим п р и м е н е н и е цветных и н д и к а т о р о в з а т р у д н е н о и к о н е ч н у ю точку у с т а н а в л и в а ю т потенциометрически. 0 0 2 + 3+ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ ЭЛЕМЕНТЫ — располо ж е н н ы е в I I I г р . периодич. системы Менделеева эле­ м е н т ы : л а н т а н (п. н. 57) и с л е д у ю щ и е за ним 14 эле­ ментов — л а н т а н и д о в (п. н. 58—71), а т а к ж е и т т р и й и с к а н д и й ( п о с л е д н и й , о д н а к о , не всегда о т н о с я т к Р . э.). Л а н т а н и д ы из-за своеобразного с т р о е н и я их а т о м о в и особой б л и з о с т и химич. свойств выделены в п е р и о д и ч . системе в отдельный р я д . Р . э. р а з д е л е н ы на две п о д г р у п п ы : ц е р и е в у ю , куда относятся L a , Се, Р г , N d и Sm, и и т т р и е в у ю , в к - р у ю в х о ­ д я т Y , E u , G d , T b , D y , Н о , Er, T u , Yb и L u . См. Лан­ таниды, Иттрий, Скандий. Р Е Д У К Т А З Ы — см. Оксидоредуктазы. Р Е Д У К Т О М Е Т Р И Я — метод титриметрического анализа, где в к а ч е с т в е с т а н д а р т н о г о т и т р о в а н н о г о р-ра (СТР) п р и м е н я ю т в о с с т а н о в и т е л и . Р - р ы восстановите­ л е й т р е б у ю т особых у с л о в и й х р а н е н и я и п р и м е н е н и я , т. к. они о к и с л я ю т с я на в о з д у х е , в р е з у л ь т а т е чего н о р м а л ь н о с т ь р-ра у м е н ь ш а е т с я . Поэтому Р . приме­ н я ю т обычно т о л ь к о п р и в ы п о л н е н и и многих однотип­ ных анализов. Точку эквивалентности устанавливают Из менее распространенных СТР м о ж н о назвать с л е д . : Т и т р о в а н и е с о л я м и д в у х в а л е н т н о г о ж е л е з а . Р-ры довольно х о р о ш о устойчивы на в о з д у х е , и н ­ д и к а т о р — д и ф е н и л а м и н (в п р и с у т с т в и и ф о с ф о р н о й к-ты) и д р . Метод применяют д л я титрования хромата, д л я определения марганца, после предварительного окисления его д о п е р м а н ­ ганата и д р . Однако восстановительная способность записного ж е л е з а д о в о л ь н о с л а б а (Е — +0,77 в), п о э т о м у в о з м о ж н о с т и п р и м е н е н и я его о г р а н и ч е н ы . Эти в о з м о ж н о с т и р а с ш и р я ю т с я , е с л и п о л ь з у ю т с я с р е д о й ф о с ф о р н о й к-ты ( И —13 м о л ) . В э т о м случае окисное ж е л е з о связывается в фосфатный комплекс и потенциал значительно понижается. Т и т р о в а н и е с о л я м и д в у х в а л е н т н о г о о л о в а (Е = + 0 , 1 5 в) и с о л я м и д в у х в а л е н т н о г о в а н а д и я (Е ~—0,2 в) п р и м е н я ю т д л я о п р е д е л е н и я ж е л е з а ( I I I ) , х р о м а т а и д р . Р-ры мало устойчивы на в о з д у х е . В а н а д и й , кроме того, образует неск. ступеней окисления, поэтому целе­ сообразнее применять его только при потенциометрич. опреде­ л е н и и точки конца титрования. Т и т р о в а н и е с о л я м и зак и е н о й р т у т и . В о с с т а н о в и т е л ь н а я с п о с о б н о с т ь д о в о л ь н о м а л а ( Е — + 0,92 в), поэтому р-р применим как восстановитель лишь в присутствии комплексующих агентов, связывающих окисную ртуть (см. Меркуриметрия). И з органич. восстановителей описано применение ряда п р о и з в о д н ы х г и д р а з и н а , а т а к ж е а с к о р б и н о в о й к-ты ( с м . Аскорбинометрия). Лит.: Б а б к о А. К., П я т н и ц к и й И. Б., Количе­ с т в е н н ы й а н а л и з , 2 и з д . , М . , 1 9 6 2 ; К о л ь т г о ф И . М . [и д р . ] , О б ъ е м н ы й а н а л и з , п е р . с а н г л . , т. 3, М-, 1961; С ы р о к о мс к и й в. С . , К л и м е н к о Ю. В . , В а н а д а т о м е т р и я , Сверд» л о в с к — М . , 1950; Т а р а я п В., Меркуроредуктометрия, Е р е в а н , 1958. А. if. Бабко. 0 0 0 0 Р Е З Е Р П И Н C H O N , мол. в 608,699 — а л к а л о и д к у с т а р н и к а р а у в о л ь ф и и змеиной (Rauwolfia serpen­ tina) сем. А р о с у п а с е а е , п р о и з р а с т а ю щ е г о в ю ж н о й и юго-восточной Азии. Р . выделен т а к ж е из д р у г и х видов Rauwolfia. Р . — б е л ы е к р и с т а л л ы ; т. п л . 284— 285°; [а]п= —118° (хлороформ); р а с т в о р и м в орга­ нич. р а с т в о р и т е л я х , н е р а с т в о р и м в воде; о б р а з у е т с о л и с одним э к в и в а л е н т о м к-ты. П р о и з в о д н ы е : хлор­ г и д р а т , т. п л . 224°; н и т р а т , т. п л . 235°; п е р х л о р а т , 3 3 4 0 9 2