* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

367 ПРОСТЕТИЧЕСКАЯ ГРУППА—ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ 368 Ц и г е л ь н ы й П. М., Дробильно-сортировочные машины и у с т а н о в к и д л я п е р е р а б о т к и к а м е н н ы х м а т е р и а л о в , М . , 1952; К а у s е г W . , Zement—Kalk—Grips, 1962, Н . 11; Л я щ е н к о П . В . , Г р а в и т а ц и о н н ы е методы о б о г а щ е н и я , 2 и з д . , М . — Л . , 1940; Н о р м ы р а с ч е т а и п р о е к т и р о в а н и я п ы л е п р и г о т о в и т е л ь н ы х у с т а н о в о к , п о д р е д . М. Л . К и с е л ь г о ф а и Н . В . С о к о л о в а , М . — Л . , 1958; О л е в с к и й В . А . , К о н с т р у к ц и и и р а с ч е т ы г р о х о т о в , М . , 1955; е г о ж е , Конструкции и расчет механи­ ч е с к и х к л а с с и ф и к а т о р о в и г и д р о ц и к л о н о в , М . , 1960; П о в а ­ р о в А . И . , Г и д р о ц и к л о н ы , [ М . ] , 1961; Р о м а д и н В . П . , П ы л е п р и г о т о в л е н и е , М . — Л . , 1953; Р ы б и н В . Р . , Б о к ш т е й н С. Я . , в к н . : С б о р н и к т р у д о в В с е с . н . - и . и н - т а н о в ы х с т р о и т е л ь н ы х м а т е р и а л о в , в ы п . 3 , М . , 1960 ( В Н И И Н С М ) ; С о к о л о в В. И . , Современные промышленные центрифуги, М . , 1961; Т а г г а р т А . Ф . , С п р а в о ч н и к п о о б о г а щ е н и ю п о л е з н ы х и с к о п а е м ы х , п е р . с а н г л . , т. 2, М . , 1950; е г о же, О с н о в ы о б о г а щ е н и я р у д , п е р . с а н г л . , М . , 1958; Р о м а н к о в Н . Г . , Я б л о н с к и й П . А . , Х и м . п р о м - с т ь , 1956, № 5. М. Л. Моргулис, С. Я. Вокштейн. П Р О С Т Е Т И Ч Е С К А Я Г Р У П П А — н е б е л к о в ы й ком­ п о н е н т , в х о д я щ и й в состав с л о ж н о г о б е л к а (протеида). П. г. р а з л и ч н ы х п р о т е и д о в имеют р а з н у ю х и м и ч . п р и ­ р о д у , н а ч и н а я от п р о с т ы х н е о р г а н и ч . веществ, н а п р . и о н о в м е т а л л а , и к о н ч а я с л о ж н ы м и о р г а н и ч . соедине­ н и я м и . Т а к , П. г. фосфопротеидов я в л я е т с я фосфор­ н а я к-та, соединенная сложноэфирной связью с оксигруппой остатка аминокислоты серина или треонина, в х о д я щ и х в с о с т а в п о л и п е п т и д н о й ц е п и б е л к о в о й мо­ л е к у л ы ; П. г. г е м о п р о т е и д о в я в л я ю т с я различные железопорфирины, напр. железопротопорфирин в ц и т о х р о м а х г р у п п ы В и г е м о г л о б и н е . Р а з л и ч н ы е по п р и р о д е П. г. в х о д я т в состав м н о г и х б е л к о в фермен­ тов, я в л я я с ь с о с т а в н о й частью а к т и в н о г о ц е н т р а п о ­ следних. И н о г д а к П. г. о т н о с я т нуклеиновые кислоты, в х о д я ­ щ и е в с о с т а в нуклеопротеидов, и мукополисахариды, входящие в состав глюкопротеидов. Такое широкое п о н и м а н и е т е р м и н а П. г . , п о - в и д и м о м у , не о п р а в д а н о . Н у к л е и н о в ы е к - т ы и м у к о п о л и с а х а р и д ы сами я в л я ­ ются высокомолекулярными полимерами и их уд. вес в к о л и ч е с т в е н н о м составе с о о т в е т с т в у ю щ и х к о м п ­ л е к с о в з а ч а с т у ю не у с т у п а е т у д . весу б е л к о в о г о к о м п о ­ н е н т а , т а к что п о н я т и е «П. г.» к н и м в р я д л и п р и л о ж и мо. В с в я з и с этим н е к о т о р ы е а в т о р ы о т н о с я т к П. г. лишь низкомолекулярные небелковые компоненты сложных белков. В энзимологии принято проводить различие между коферментами, связь к-рых с белковой частью ф е р м е н т а (апоферментом) в р е м е н н а и н е п р о ч н а , и П. г . , с в я з а н н о й с апоферментом п о с т о я н н о й и п р о ч ­ ной связью. В соответствии с критерием, предложенным Д и к с о ­ ном и У э б б о м , и с т и н н а я П. г. о с у щ е с т в л я е т весь к а ­ т а л и т и ч . ц и к л , б у д у ч и п р и с о е д и н е н н о й к одной и той же молекуле фермента, к а к , н а п р . , флавинадениннуклеотид в о к с и д а з е D - а м и н о к и с л о т , в то в р е м я к а к к о ф е р м е н т в п р о ц е с с е в ы п о л н е н и я своей к а т а л и т и ч . ф у н к ц и и п е р е х о д и т от одного фермента к д р у г о м у , осу­ щ е с т в л я я п е р е н о с той и л и и н о й х и м и ч . г р у п п ы (см. Кодегидрогеназы). В соответствии с этим к р и т е р и е м к П. г. ферментов следует отнести ф л а в и н а д е н и н д и н у к л е о т и д , ф л а в и н а д е н и н м о н о н у к л е о т и д (см. Флавиновые коферменты), пиридоксальфосфат, железопорфирины (гемы), тиаминдифосфат и биотин. Все п е р е ч и с л е н н ы е П. г. ф е р м е н т о в я в л я ю т с я п р о и з в о д н ы м и в и т а м и н о в : В , В , В , Н. П р и р о д а с в я з е й м е ж д у П. г. и б е л к о в ы м к о м п о н е н ­ том в с л о ж н ы х б е л к а х , и в ч а с т н о с т и в ф е р м е н т а х , д а л е к о не и з у ч е н а . Эта с в я з ь м о ж е т н о с и т ь к о в а л е н т ный х а р а к т е р , к а к , напр., в фосфопротеидах и л и в пропионил-КоА-карбоксилазе, в к-рой биотин, я в л я ю ­ щ и й с я П. г. этого фермента, соединен а ц и л а м и д н о й связью с е-аминогруппой остатка аминокислоты ли­ з и н а , в х о д я щ е г о в состав п о л и п е п т и д н о й ц е п и а п о ф е р м е н т а . В д р у г и х с л у ч а я х в соединении П. г. с б е л ­ ковым компонентом принимают участие нековалентные связи, в частности водородные, ионные, ион-дипольные, а также силы взаимодействия неполярных г р у п п м е ж д у собой и т. п . х 2 в Ф у н к ц и и , в ы п о л н я е м ы е П . г. в с л о ж н ы х б е л к а х , несьма р а з л и ч н ы : П. г. ф е р м е н т о в в х о д я т в с о с т а в к а ­ талитич. центра последних и принимают непосредст­ венное у ч а с т и е в м е х а н и з м е ферментативного к а т а л и з а . П. г. д р у г и х п р о т е и д о в т а к ж е п р и н и м а ю т н е п о с р е д с т ­ венное у ч а с т и е в о с у щ е с т в л е н и и специфич. ф у н к ц и й э т и х п р о т е и д о в . Т а к , н а п р . , гем в гемоглобине я в л я е т ­ ся непосредственным химич. центром, осуществляющим обратимое с в я з ы в а н и е и п е р е н о с к и с л о р о д а . В д р у ­ г и х с л у ч а я х ( н а п р . , в фосфо- и л и г л ю к о п р о т е и д а х ) П. г. м о д и ф и ц и р у ю т к о м п л е к с , п р и д а в а я е м у особые ф и з и к о - х и м и ч . свойства ( н а п р . , м у к о п о л и с а х а р и д ы , в х о д я щ и е в состав г л ю к о п р о т е и д а м у ц и н а , п р и д а ю т ему у с т о й ч и в о с т ь к д е й с т в и ю пептидгидролаз). Из с к а з а н н о г о не с л е д у е т , что П. г. п р и н а д л е ж и т исключительная роль в определении специфич. свойств и в о с у щ е с т в л е н и и х а р а к т е р н ы х ф у н к ц и й тех с л о ж н ы х б е л к о в , в состав к - р ы х они в х о д я т . Т а к а я р о л ь п р и н а д л е ж и т всему п р о т е и д у , в к - р о м вместе с П. г. в а ж н у ю р о л ь и г р а е т и б е л к о в ы й компонент. В ч а с т н о с т и , в ферментах, и м е ю щ и х в своем составе П. г . , п о с л е д н я я п р и о б р е т а е т свои к а т а л и т и ч . с в о й с т в а т о л ь к о п р и специфич. соединении с б е л к о в ы м а п о ф е р ­ ментом (см. т а к ж е Коферменты). Лит.: Н е й л а н д с Д ж . , Ш т у м п ф П . , Очерки по х и м и и ф е р м е н т о в , п е р . с а н г л . , М . , 1958; Д и к с о н М , У э б б Э . , Ф е р м е н т ы , п е р . с а н г л . , М . , 1961, с . 416, 450; В л f д и м и р о в Г . Е . , Л Ы З Л О В а С, Н . , Э н з и м о л о г и я , Л . , 1 9 6 2 ; Ф е р д м а н Д . Л . , Б и о х и м и я , 2 и з д . , М . , 1962, с. 41. В. Б. Спиричев. ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ (стерические препятствия) — явление понижения реакци­ о н н о й способности с о е д и н е н и й , о б у с л о в л е н н о е э к р а ­ нированием реакционного центра молекулы близко расположенными заместителями. Многие д а н н ы е п о з в о л я ю т у т в е р ж д а т ь , что э т и г р у п п ы , особенно е с л и о н и имеют достаточно б о л ь ш о й объем, чисто м е х а н и ч е с к и з а т р у д н я ю т д о с т у п р е а г е н т а к р е а к ц и о н н о м у ц е н т р у м о л е к у л ы , без у ч а с т и я п р и этом э л е к т р о н н ы х в л и я н и й . Т а к , к и с л о т ы (I) с д в у м я з а м е с т и т е л я м и в обоих о р т о - п о л о ж е н и я х ( Х = С Н , Br, N 0 и др.) не э т е р и ф и ц и р у ю т с я действием с п и р ­ т о в : н и т р и л ы этих к и с л о т не г и д р о л и з у ю т с я ; з а м е щ е н ­ н ы й фенол ( I I ) не р е а г и р у е т с в о д н о с п и р т о в ы м р - р о м щ е л о ч и и не дает о к р а ш и в а н и я с х л о р н ы м ж е л е з о м ; д и м е т и л к с и л и д и н ( I I I ) не п р и с о е д и н я е т й о д и с т ы й м е ­ т и л . Из с о е д и н е н и й ж и р н о г о р я д а — г е к с а м е т и л а ц е ­ тон ( I V ) , н а п р . , не в с т у п а е т в б о л ь ш и н с т в о х а р а к т е р ­ ных реакций, свойственных карбонильным соедине­ ниям. О т с у т с т в и е з а в и с и м о с т и П. з . от э л е к т р о н н ы х в л и я ­ н и й м о ж н о вывести из м н о г и х н а б л ю д е н и й . О р т о - , п а ­ р а - к а к и м е т а - о р и е н т а н т ы , е с л и они н а х о д я т с я в о р т о положении к реакционному центру, в одинаковой сте­ п е н и т о р м о з я т р е а к ц и ю , к а к это п о к а з ы в а ю т п р и м е р ы этерификации о,о-дизамещенных бензолкарбоновых к-т ( I ) . В л и я н и е р а д и у с а з а м е с т и т е л я в и д н о из т о г о , что введение ф т о р а в оба о р т о - п о л о ж е н и я б е н з о й н о й к-ты г о р а з д о меньше тормозит ее э т е р и ф и к а ц и ю , чем в 5 2 X ( }-соон X I СНз 3 (сн ) с-^^-он 3 3 /—( С(СН ) 3 3 v—( СН 3 / ~ " 3 .сн, 3 С(СН ) 3 3 СН 3 II f СНз введение х л о р а и особенно брома. С течением времени в ы я с ­ IV н и л о с ь , что П. з. п р е д с т а в ­ ляют чрезвычайно широко распространенное явление, н а б л ю д а ю щ е е с я среди всех к л а с с о в о р г а н и ч . соедине­ н и й . Стремление н а й т и более общие з а к о н о м е р н о с т и СН -с—с-С-СНз СН сн