* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

883 КУБОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — К У Б О В Ы Е КРАСИТЕЛИ Изомеры Свойства орто мета пара РАСТВОРИМЫЕ 884 Т. п л . , °С Т. к и п . , °С d r 2 —47,87 +13,26 -25,18 144.41 139,10 138,35 0,8802 0,8642 0,8611 1.5054 0,809 359,0 36 2,26 82,9 -5,841 58,91 13,48 270,7 1.4972 0.617 346,0 35 2 24 82^0 -6,075 60,27 13,00 272,5 1,4058 0,644 345,0 34 2,23 81,2 -5,838 59Д2 12,59 274,3 71 D Ti o, cnyiu &крит, °^ Ркрит, Диэлектрич. проницаемость (20°) Теплота парообразования, кал/г . Теплота образования (25°), ккал/моль Энтропия (25°), ккал/град - моль . Максимум поглощения света: И К , мк У Ф , ммк а ш относительная легкость реакций замещения характе­ р и з у е т с я р я д о м : м-К. > о-К. > п-К. Ч а с т и ч н о е о к и с ­ л е н и е К . (азотной к-той, х р о м о в ы м а н г и д р и д о м , п е р м а н г а н а т о м к а л и я ) п р и в о д и т к соответствующим т о л у и л о в ы м к и с л о т а м ; п р и более г л у б о к о м о к и с л е н и и ( к а т а л и з н а д V 0 ) о б р а з у ю т с я соответственно фталевый ангидрид, изофталевая и терефталевая к-ты; о з о н и р о в а н и е и о б р а б о т к а хромовой смесью п р и в о д я т к разрушению бензольного ядра. К . (совместно с эти л бензолом) в ы д е л я ю т и з «легкого бензола», о б р а з у ю щ е г о с я п р и к о к с о в а н и и у г л я и л и а р о м а т и з а ц и и нефти; п р и термич. о б р а б о т к е смеси К . с о д е р ж а н и е п-К. п о в ы ш а е т с я до 2 0 % . Р а з д е л е н и е изомеров производят фракционной кристаллизацией (п-К. о б р а з у е т с м-К. э в т е к т и ч . смесь с о с т а в а , п : м = — 12,9 : 8 7 , 1 % , т . п л . — 5 2 , 9 ° ) ; п-К. к р и с т а л л и з у е т с я совместно с СС1 (т. п л . —3,9°) и п о с л е д у ю щ е й ф р а к ­ ц и о н н о й р е к т и ф и к а ц и е й ( в ы д е л е н и е о-изомера). И з о ­ меры можно разделить т а к ж е селективным сульфи­ р о в а н и е м и п о с л е д у ю щ и м г и д р о л и з о м ; с м-К. про­ цессы п р о т е к а ю т п р и более н и з к и х т е м п - р а х . К. — растворитель лаков, красок, мастик, фармацевтич. препаратов, а также высокооктановая добавка к авиационным бензинам. Индивидуальные К. и и х смеси и с п о л ь з у ю т д л я п о л у ч е н и я к с и л и д и н о в (нитро­ ванием и последующим восстановлением), фталевых к-т (окислением) и т о л у о л а ( о б р а б о т к о й х л о р и с т ы м водородом и т р е х х л о р и с т ы м а л ю м и н и е м п р и в ы с о к о й т е м п - р е ) . Н а и б о л ь ш е е п р а к т и ч . з н а ч е н и е имеет п-К. — и с х о д н о е в-во д л я п р о и з - в а т е р е ф т а л е в о й к - т ы . 2 5 4 бового к р а с и т е л я , и с п о л ь з у е м ы й д л я крашения тек­ стильных материалов, н а з . к у б о м , а п р о д у к т восста­ новления с незамещенными гидроксильными группа­ ми — л е й к о с о е д и н е н и е м . С ц е л ь ю о б л е г ч е н и я т е к с т и л ь ­ ной практики предпринимались многочисленные по­ пытки получения стабилизированных восстановлен­ н ы х форм к у б о в ы х к р а с и т е л е й , н е п о с р е д с т в е н н о р а с ­ т в о р и м ы х в воде и л и водной щ е л о ч и . И н о с т р а н н ы е ф и р м ы в ы п у с к а ю т под н а з в а н и е м «Индиго к у б 60% и 80%» упаренный в вакууме, содержащий глюкозу р а с т в о р м о п о н а т р и е в о й соли л е й к о и н д и г о в форме п л о т н ы х зерен, т о л ь к о очень м е д л е н н о о к и с л я ю щ е г о с я на в о з д у х е . П о д н а з в а н и е м «Индиго белое» п о с т у п а е т в п р о д а ж у 5 0 % - п а я в о д н а я паста л е й к о с о е д и н е н и я индиго, также сравнительно устойчивая к окисле­ н и ю в о з д у х о м . К . к . р . в ы п у с к а ю т в СССР и о д н а з в а ­ нием и н д и г о з о л е й ( д л я п р о и з в о д н ы х индиго и тиоин­ диго) и л и к у б о з о л е й ( д л я п р о и з в о д н ы х п о л и ц и к л и ч . к у б о в ы х к р а с и т е л е й ) . Эти р а с т в о р и м ы е в воде веще­ ства, у с т о й ч и в ы е в щ е л о ч н о й среде, п р и действии к и с л о т ы и о к и с л и т е л е й (обычно н и т р и т а н а т р и я и л и хромпика) количественно выделяют соответствующий к у б о в ы й к р а с и т е л ь . «Проявление» к у б о в о г о к р а с и т е л я на т е к с т и л ь н ы х и з д е л и я х , о к р а ш е н н ы х к у б о з о л я м и или индигозолями, при действии кислоты и окисли­ т е л я н е я в л я е т с я п о с л е д о в а т е л ь н ы м г и д р о л и з о м сер­ н о к и с л о г о эфира и о к и с л е н и е м л е й к о с о е д и н е н и я , по­ с к о л ь к у скорость «проявления» в о много р а з превы­ шает с к о р о с т ь к и с л о т н о г о г и д р о л и з а . Первоначально для получения индигозолей и кубозолей краситель восстанавливали гидросульфитом в среде водной щелочи: из образовавшегося куба подкислением выделяли свободные лейкосоединения, к-рые после азеотропной сушки в хлорбензоле этерифицировали продуктом присоединения серного ангидрида к диметиланилину, полученному взаимо­ действием последнего с хлорсульфоновой к-той. После доба­ вления соды или поташа диметиланилин отгоняли с водяным паром и из раствора с добавкой соответствующих солей оса­ ждали щелочную соль кислого сернокислого эфира лейко­ соединения: О NH с с С / ^ II ONa NH Na S 04 2 R С но С / - NJOH " II ONa точных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1956. Г. А. Лит.: В о р о ж ц о в Н. Н., Основы синтеза промежу­ Сокольский. а NH он NH С / с-с // С C H N(CH )2-S03 6 5 3 NH он 050 -С Н МСНз>2 3 6 5 OSOnNa NH КУБОВЫЕ КРАСИТЕЛИ — группа красителей, н е р а с т в о р и м ы х в воде, к - р ы е в о с с т а н о в л е н и е м в щ е ­ л о ч н о й среде г и д р о с у л ь ф и т о м п е р е в о д я т в р а с т в о р и ­ мое с о с т о я н и е (т. н а з . лейко соединение). Образовав­ шуюся натриевую соль лейкосоединения после нане­ с е н и я н а т к а н ь о к и с л я ю т к и с л о р о д о м в о з д у х а и пере­ водят в нерастворимое состояние; см. Антрахиноно­ вые кубовые красители, Индиго идные красители, Кубовые красители растворимые, Полициклические кубовые красители, Тиоиндигоидные красители. К У Б О В Ы Е К Р А С И Т Е Л И РАСТВОРИМЫЕ — р а с ­ т в о р и м ы е в воде соли к и с л ы х с е р н о к и с л ы х эфиров л е й к о с о е д и н е н и й к у б о в ы х к р а с и т е л е й . Д л я К . к. р . характерно наличие парных карбонильных групп, с о е д и н е н н ы х системой с о п р я ж е н н ы х с в я з е й , способ­ ных восстанавливаться в щелочном р-ре гидросуль­ ф и т а н а т р и я с о б р а з о в а н и е м р а с т в о р и м о г о в воде продукта, легко и нацело окисляющегося кислородом в о з д у х а в и с х о д н ы й к р а с и т е л ь (см. Антрахиноновые кубовые красители, Полициклические кубовые кра­ сители, Индигоидные красители, Тиоиндигоидные кра­ сители). Щ е л о ч н о й р-р п р о д у к т а в о с с т а н о в л е н и я к у ­ С С-С t 4 с-с ,.c J / с м 6 5 1 11 " с I 3 2 NH 3 OS0 -C H N(CH ) 3 OS0 Na Технология получения индигозолей и кубозолей может быть упрощена, если краситель восстанавливать в безводной среде, напр. водородом в присутствия катализатора, н о и при этом в ряде случаев не удается получить удовлетворительньгх результатов. Л у ч ш и е р е з у л ь т а т ы дает о б щ е п р и н я т ы й в н а с т о я щ е е в р е м я метод одновременного в о с с т а н о в л е н и я и этериф и к а ц и и к у б о в ы х к р а с и т е л е й действием п о р о ш к о в м е т а л л о в ( ж е л е з а , меди, ц и н к а ) и п р о д у к т а присоеди­ н е н и я серного а н г и д р и д а к п и р и д и н у . В этом случае есть о с н о в а н и е считать, что п р о м е ж у т о ч н ы м и про­ д у к т а м и о б р а з о в а н и я с е р н о к и с л ы х эфпров с л у ж а т не лейкосоединения, а комплексы кубового красителя, м е т а л л а и э т е р и ф и ц и р у ю щ е г о а г е н т а ; более актив­ н ы м и э т е р и ф н п и р у ю щ и м и а г е н т а м и , видимо, я в л я ю т с я п р о д у к т ы п р и с о е д и н е н и я серного а н г и д р и д а п е к тре-