* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1227 схемам: I он |PCI 5 4 ЕНОЛЫ 1228 -с- сн<^ h СС1 -СН<^] 2 I CI 4 То же самое относится к конденсации Е. с азотистыми основаниями: -с=с{ он I 4 -С СН<^ II о : jCH NHNH 5 jc H NHNHs e & быть получены действием на Е. самих металлов, их алкоголятов или гидроокисей. Окрашенные еноляты тяжелых металлов образуются при обработке Е. соответствующими солями в водном р-ре. При взаимо­ действии Е. с солями тяжелых металлов в спирте происходит образование клешнеобразных соединений, характерные окраски которых позволяют применить эту реакцию для качественного определения Е. С дру­ гой стороны, указанные комплексы могут быть ис­ пользованы как для выделения Е., так и для вы­ деления и разделения катионов тяжелых металлов. Могут быть также получены и тетраалкиламмониевые еноляты. Во всех енолятах атом металла свя­ зан с атомом кислорода, и кетоенольная таутоме­ рия по схеме —С—C<:^=t—С—С<: не имеет места, -С(ОН)-СН<" H N - N H C Q H B -С-СН г ;/ f l 5 I II I N-NHC H Однако имеются реакции, определенно свойственные только енольной форме. Енольный гидроксил ацили­ руется хлорангидридами к-т в пиридине и метили­ руется диазометаном. Е. легко присоединяют галоге­ ны по кратной связи с образованием а-галогенокарбонильных соединений: С=С< I ОН -С(ОН)-сх<-| — _ с - с х < Эта реакция во многих случаях может быть применена для колич. определения Е., т. к. скорость ее значи­ тельно больше скорости таутомерного превращения. Подвижный водород в Е. может быть определен мето­ дом Чугаева — Церевитинова (см. Активный водо­ род), однако для этого лучше использовать цинкорганич. соединения, т. к. магнийорганические ката­ лизируют енолизацию. При этом образуются Znи Mg-еноляты. Еноляты щелочных металлов могут ОМе О Me что было показано А. Н. Несмеяновым на примере L i - , Na- и Mg-енолятов дифенилпропиомезитилена ( С Н ) С Н — С Н = С ( О М е ) — С Н ( С Н ) . В то же время ацилирование и алкилирование енолятов приводит к образованию производных как по кислороду, так и по углероду. Такая двойственная реакционная способ­ ность связана с явлением переноса реакционного цент­ ра. Различными способами могут быть получены еноля­ ты неустойчивых простейших Е., напр. Li-алкоголят винилового спирта С Н = С Н — O L i . Другим обширным и важным классом производных этих гипотетич. спиртов являются виниловые эфиры. Следует также отметить, что нек-рые превращения альдегидов и ке­ тонов, напр. катализируемое кислотами галоидирование ацетона, осуществляются с предварительной енолизацией карбонильной группы (см. также Элътекова правило). в 6 2 в 2 3 2 2 Лит.: Т е м н и к о в а Т. И., Курс теоретических основ органической химии, Л . , 1959; Р е у т о в О. А., Теоретиче­ ские проблемы органической химии, М., 1956; Н е n е с k а Н., Chemie der Beta-Dicarbonylverbindungen, В . , 1950. Б. Л. Дяткин.