* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1211 Д У Б Л Е Н И Е — Д У Б Л Е Н И Е ФОТОГРАФИЧЕСКОЕ 1212 образование частиц высших порядков. Обмен электрич. энергией, лежащий в основе любого химич. акта, составляет причину также и сопровождающих его явлений— выделения теплоты, света. Если сложные вещества подвергнуть действию электрич. тока, то их частицам возвращается первоначальная поляр­ ность и они выделяются в свободном виде. Этим давалось рациональное объяснение явлениям электро­ лиза, изучение к-рых дало начальный толчок Берцелиусу к созданию Д. с. Неотделима от Д. с. также номенклатура и метод обозначения химич. соедине­ ний и реакций. Д. с. сохранилась до наших дней в таких, напр., терминах, как «углекислая известь», к-рая считалась соединением электроотрицательной углекислоты СО с электроположительной известью СаО и изображалась формулой СаО-С0 , или «сернокислая магнезия» — MgO-SO и т. д. Формулы многих минералов до сих пор нередко пишут, как сумму соответствующих окислов, напр. ортоклаз К О • А 1 0 • 6Si0 , совре­ менная формула K [ A l S i 0 ] . Начало крушения Д. с. связывают с открытием реакции металепсии (Ж. Дюма, 1834), состоящей в эквивалентном замещении электроположительного водорода электроотрицательным хлором, что в корне противоречило Д. с. Этот и многие другие факты, гл. обр. из области органич. химии, сильно подорвали доверие к Д. с. и она была оставлена. Лишь многие десятки лет спустя, после раскрытия сложной струк­ туры атома, наука смогла вернуться к вопросу о при­ роде химич. сродства. В свете современных воззре­ ний Д. с. Берцелиуса предстает как гениальная до­ гадка, намного опередившая научный уровень своего времени и в силу этого оказавшаяся не в состоянии преодолеть возникшие перед ней трудности. а 2 a а а 3 2 3 8 2 изделия всех видов. Х р о м о в о е Д . осуществляется вод­ ными р-рами основных солей трехвалентного хрома; этим способом чаще всего получают кожи для верха обуви. З а м га е в о е Д . выполняется вминанием в набухший в воде полу­ фабрикат высоконепредельного жира (ворвани) с последующим окислением. По окончании Д . несвязанный избытон жира удаляется. Ф о р м а л ь д е г и д н о е Д . ведется в слабо­ щелочной среде с помощью формалина; применяется при произ-ве белой кожи. К о м б и н и р о в а н н о е Д . — произ­ водите я обр аботко й несколькими дубителями разного тип а (чаще всего комбинируется хромовое и красное Д . ) , что при­ водит к повышению носкости и термостойкости кожи крас­ ного Д . Сущность процесса Д. заключается в следующем. При хромовом Д. возникают связи между карбоксиль­ ными группами белка и комплексными солями трех­ валентного хрома (I); при Д. таннидами — между ОН-группами • таннидов, пептидными группами, остатками лизина и особенно аргинина в белке ( I I ) . Особой прочностью отличаются пятичленные циклы ( I I I ) , возникающие при хромовом Д., и семичленные циклы (IV) — при Д. таннидами. При Д. синтанами получаются продукты, образованные за счет ионной (V) и водородной связей. Г ^ О- •НО 2 3 N-|^с-о H ^ СГ I Сг-о-ч:Сг-ОН (ОН ) (ОН ) 2 3 ? "Ч Н СГ Б МН СГ 3 + •NH Б-С —т он I Сг-О(ОН ) 2 3 о Чг н -СООН I с=о-о-сI II NH — с I Н ш Б -остаток 3 молекулы молекулы белка таннида 1 Лит.: portions P., 1819; Л а д е н пер. с B e r z e l i u s J . J . , Essai sur la the*orie des pro­ chimiques et sur Г influence chimique de rfilectricite", Lehrbuch der Chemie, Bd 3, Abt. 1, Dresden, 1827; б у р г А., Лекции по истории развития химии, [ н е м . ] , Одесса, 1917. Р. Р. Галле. NH -0 SR 3 + Т -остаток У R-многоядерный орав * ДУБЛЕНИЕ — обработка кожи дубящими вещест­ вами, к-рые в процессе Д. распределяются в обраба­ тываемом материале и частично связываются с его функциональными группами (—NH ,—СООН и др.). Д. применяется также при обработке желатины для фотография, целей (см. Дубление фотографическое) и казеина (см. Пластики белковые). При Д. между структурными элементами белка и молекулами дуби­ теля образуются различные виды связи: водородные, электровалентные и ковалентные. В результате Д. волокна коллагена связываются («сшиваются») моле­ кулами дубителя в структуру с большим числом попе­ речных связей. При этом кожный покров животного превращается в выдубленную кожу, для к-рой ха­ рактерна совокупность след. свойств: уменьшение деформируемости обводненной дермы; сохранение пористости кожи в процессе сушки; уменьшение склеиваемости; повышение прочности при растяже­ нии; уменьшение влагоемкости при набухании в воде; повышение термич. стойкости коллагена и его стойко­ сти к химич. и ферментативным воздействиям; умень­ шение общей упорядоченности структуры коллагена. 2 Д . , как правило, проводят в цилиндрич. сосудах (бараба­ нах), вращающихся вокруг полой горизонтальной оси. При вращении барабана происходит интенсивное перемешивание, ускоряющее процесс Д . В нек-рых случаях Д . производят в неподвижных чанах. В зависимости от назначения кожи режим Д . сильно меняется. Переменными являются темп-ра процесса, его продолжительность, реакция среды, порядок введения растворов и др. При хромовом Д . чаще всего при­ меняют предварительное пикелевание. В зависимости от назначения Д . кожи проводится обычно при темп-рах от 20—25° (начальная) до 40—45° (конечная). Известны однованный и двухванный процессы хромового Д . В первом случае белок обрабатывают основными солями трехвалентного хрома; во втором — голье сначала обрабатывают р-ром бихромата калия (хромпика) в кислой среде, а затем р-ром тиосульфата натрия ( N a S 0 ) . Лит.: Михайлов А. Н., Химия дубящих веществ и процессов дубления, М., 1953; Химия кожевенного и мехового производства, под ред. Н. В. Чернова, М., 1957; Технология кожи и меха, под ред. Н. В. Чернова, М., 1959; Справочник кожевника, т. 1—3, М., 1952—54. 2 2 s ДУБЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОЕ — о б р а б о т к а От Д . следует отличать т. н. п с е в д о д у б л е н и е — обработку голья в р-рах обезвоживающих солей (напр., сульф атов), в водоотним ающих жидкостях (напр., с пирте или ацетоне) или в слабых р-рах серной или соляной к-т и ней­ тральных солей, обычно NaCl (и и к е л е в а н и е). При этом голье приобретает многие свойства, характерные для выду­ бленной кожи: уменьшение деформируемости в мокром со­ стоянии, сохранение пористости после высушивания и др. В отличие от Д . эти свойства под действием воды исчезают. Важнейшими видами Д. являются: красное, хромо­ вое, замшевое, формальдегидное и комбинированное. К р а с н о е Д . производится водными р-рами раститель­ ных дубильных веществ (таннидов) и их заменителей. Д . ве­ дется в слабокислой или нейтральной средах при темп-ре не выше 40°. Методами красного Д . вырабатывают кожаные галогено-серебряных желатиновых слоев с целью понижения их набухания в воде и водных р-рах, повышения и х механич. прочности и термостойкости, а также сохраняемости и бактериальной устойчи­ в о с т и . Д. ф. м о ж н о п р о и з в о д и т ь д о и л и п о с л е н а н е ­ сения эмульсионного слоя на п о д л о ж к у или в про­ цессе проявления и фиксирования. При концентра­ ц и и ж е л а т и н ы в ы ш е 1—2% Д. ф. п р и в о д и т , в о с н о в ­ ном, к образованию прочных межмолекулярных мостиков м е ж д у смежными цепями молекул желатины, за счет п о л и в а л е н т н ы х и о н о в м е т а л л о в (Сг, А1) и л и органич. г р у п п (метиленовой и д р . ) . Это приводит к повышению вязкости желатины. В сильно разбав­ ленных р-рах образуются преим. внутримолекулярные связи, в результате чего в я з к о с т ь п о н и ж а е т с я и Д. ф. н е п р о и с х о д и т . П р и Д. ф. в о з р а с т а е т х р у п к о с т ь с л о я , что п о н и ж а е т п р о ч н о с т ь к и н о п л е н о к ; это у с т р а ­ няется введением пластификаторов*